Амидоксимы

[Бухалыч]

Уважаемые коллеги! У мну пара вопросов по сабжу:
1. Можно ли гидролизнуть их до гидроксамовых кислот?
2. Не вступают ли они в реакцию а ля Лоссена?

[Aleksander]

Амидоксимы довольно устойчивы и в кислых, и в щелочных средах, и если уж они гидролизуются, то скорее всего до амида, или дальше - до соответствующей кислоты, но не как не до гидроксамовой к-ты!!! Изоцианаты вы также вряд ли из них получите

[Serty]

Щелочной гидролиз если и идет то требует крайне жестких условий - у меня где-то весной был пост на тему очистки одного хитрого амидоксима. Я ни разу не наблюдал его гидролиза, хотя со щелочами грели его изрядно. Дело в том, что амидоксим сразу образует анион R-C(NH2)=N-O^-, что резко затрудняет атаку OH^- по углероду. Насчет кислого гидролиза не знаю, но тоже сильно сомневаюсь.

Перегруппировка.
А вот здесь кое-то сделать можно. Была у меня идея сделать активную частицу R-C(NH2)=N-OMs, но оказалось, что этот интермедиат даже при -30 не живет достаточно долго,что-бы прореагировать с тем чем я хотел Он перегруппировывается в R-NH-CN, судя по NMR и LCMS. В литературе есть ссылки на подобные превращения, но почему-то это особого распостранения не получило. И наскольео это обший метод я тоже не знаю. Мне тогда цианамиды нужнв не были, и я особо не ковырялся. Если кому интересно могут попробовать - условия были простые: 1.1eq MsCl, 1.2eq TEA/DCM - 20- -30 C -> RT. На бензамидоксиме реакция шла очень чисто.

[Lexx]

В щелочной среде устойчив. Он в ней даже иногда получается:

Болтается ввиде органического слоя над насыщеным раствором поташа. *забл еще гидроксиламин дорисовать*

По поводу поста Serty. Там лучше брать не мезил, в качестве заместителя, а что-нибудь покрупнее. Тозил например. У меня подобный субстрат получается на промежуточной стадии на пути к О-(мезитиленсульфонил)гидроксиламину. В ДМФА при 0.


В подобных соединениях происходит гетеролитический разрыв N-O связи. Получается интермедиат, аналогичный таковому в перегруппировках Бекмана. Кстати, О-(мезитиленсульфонил)гидроксиламин бывает используют для проведения термической перегруппировки Бекмана в нейтральных условиях.

[FOX-7]

Вообще-то, хим. свойства амидоксимов сильно зависят от заместителя R в R-С(=N-OH)NH2.
Многие амидоксимы можно например диазотировать, и в соляной кислоте образуется хлороксим R-С(=N-OH)Cl.
Дальше, под действием оснований они превращается в нитрилоксиды.
Есть книжка: ПОПЛАВСКАЯ И.А. Химия амидоксимов
Она у меня где-то была. Надо будет - выложу.

[Vittorio]

Есть книжка: ПОПЛАВСКАЯ И.А. Химия амидоксимов
Она у меня где-то была. Надо будет - выложу.

а выложите, плиз

[Serty]

...По поводу поста Serty. Там лучше брать не мезил, в качестве заместителя, а что-нибудь покрупнее. Тозил например. У меня подобный субстрат получается на промежуточной стадии на пути к О-(мезитиленсульфонил)гидроксиламину. В ДМФА при 0...

Спасибо за совет Будет время, может попробую сделать еще один заход. Идея была весьма спорная - стравить такие производные с тиоамидами, с целью получения 1,2,4-тиодиазолов.

[FOX-7]

В формате .max устроит?

[Vittorio]

В формате .max устроит?

за неимением другого - в зубы смотреть не буду

[Любитель_Манниха]

Мне тогда цианамиды нужнв не были, и я особо не ковырялся. Если кому интересно могут попробовать - условия были простые: 1.1eq MsCl, 1.2eq TEA/DCM - 20- -30 C -> RT.

Т.ё. лёд с солью потянет?

[Serty]

...Т.ё. лёд с солью потянет?

Думаю потянет. Может даже 0 хватит. У меня то цель другая была А в эксперименте просто лили ж. азот в спирт до нужной т-ры...

[FOX-7]

Есть книжка: ПОПЛАВСКАЯ И.А. Химия амидоксимов
Она у меня где-то была. Надо будет - выложу.

а выложите, плиз

Расширение МАХ - не пропускает сервер. Пришлось искать дежавюшный файл, но чего его искать если его нет . Зато по ходу дела нашелся другой по оксимам. А мах-кий пришлось архивировать.

[chemist]

Расширение МАХ - не пропускает сервер. Пришлось искать дежавюшный файл, но чего его искать если его нет . Зато по ходу дела нашелся другой по оксимам. А мах-кий пришлось архивировать.

Ясен пень чего не пропускал - оно ж ничем не читается . Коллеги, кто-нибудь может переконвертить это добро в читабельный под Винадами вид?
А DJVU-шки в файле "Оксимы_П.zip" почему-то не содержат информации при открывании их прогой WinDjvu . Чем бы их растолмачить ?

[Vittorio]

FOX-7, спасибо за книги, скачал. Теперь надо подумать, как с содержанием ознакомиться

[FOX-7]

Не, ну у меня все читается . Файл max прогой Паперпорт. Другой читается дежавюшной WinDjView-0.3.5.exe. Надо открыть файл directory и будет счастье. Если с максом будут траболы сообщите. Тогда либо дам дистрибутив проги (а мне она очень нравится), либо конвертну в pci (jpg) форматы и выложу повторно.

[Serty]

... Если с максом будут траболы сообщите. Тогда либо дам дистрибутив проги (а мне она очень нравится), ...

Давай

[vitaki]

Вот вам "ОКСИМЫ" в нормальной читабельной форме

[FOX-7]

Кстати, где еще можно почерпнуть "кладези" информации об оксимах (амидоксимах), так это в настольной книге химика-азотчика , в великолепной книге, дважды переизданной: ХМЕЛЬНИЦКИЙ Л.И. Химия фуроксанов. В 2-х тт
PaperPort

Код: Выделить всё

http://ifile.it/vwbf0zu
http://ifile.it/2xv8erp

[Коммунист]

Если еще актульно, могу предоставить книгу [Поплавская И.А. и др "Химия амидоксимов", 1988] в виде pdf (13 Мб) или djvy (1,7 Мб, но качество хуже)

[chemist]

Если еще актульно, могу предоставить книгу [Поплавская И.А. и др "Химия амидоксимов", 1988] в виде pdf (13 Мб) или djvy (1,7 Мб, но качество хуже)

Был бы очень Вам признателен, уважаемый коллега Коммунист, особенно за менее нагружающий зенки pdf-вариант .