Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

[andrex]

baca.png

Собственно надо восстановить на Ni Ренея (платины и палладия нет )
Цель - фенилаланин
Впросы:
1. В чём восстанавливать? (этилацетат подойдёт )
2. Бензоил отщепится или гидролизовать потом бензоилфенилаланин?
С нетерпением жду ответов
Спасибо!
P.S. Стандартную методику синтеза из азлактонов читал.. хочется услышать мнение опытных товарищей

[Ra]

Может быть диимидом можно (гидразин гидрат + Ni-Ренея или другие методы его генерирования)

[rombach]

...Стандартную методику синтеза из азлактонов читал..

И что, говорите, у вас ни фосфора ни уксусного ангидрида нет? Ай-яй-яй... Или вам именно на никеле важно?
Растворите ваш продукт в щелочи, и кидайте туда сплав Ni-Al, как тут Synth. Coll. Vol. IV, 136 (1963). И водород не надо пропускать. Бензоил потом в кислоте отщепите.

[andrex]

rombach, спасибо за интересную ссылку
но меня, всё-таки, интересует:
1. можно ли восстановить её на Ni именно в этилацетате (подойдёт этот растворитель?)
2. если да, то: отщепится ли бензоил гидрогенолизом см. пункт 1.?... или бензоил потом гидролизом отщепить???
Спасибо!

[ChemNavigator]

1. можно ли восстановить её на Ni именно в этилацетате (подойдёт этот растворитель?)
2. если да, то: отщепится ли бензоил гидрогенолизом см. пункт 1.?... или бензоил потом гидролизом отщепить???
Спасибо!

1. В этилацетате сплав N-Al (т.е. без водорода) не подойдёт, т.к. для него нужна вода+щёлочь, которые не смешиваются с EtOAc и разлагают его.
2. При гидрогенолизе бензоил не отщепляется, в отличие от бензила.

[rombach]

Для гидрирования в этилацетате никаких противопоказаний нет, т.к. в этих условиях (никель, водород) с ним ничего плохого не произойдет. Надо только иметь в виду, что сопряженная с карбоксилом двойная связь обладает пониженной активностью, тем более, что она еще и трижды замещенная. Поэтому заранее предсказать условия для реакции на никеле (время и температуру) затруднительно. Обычно для такого гидрирования используют катализаторы на основе комплексов металлов платиновой группы.
По второму пункту вам ответил ChemNavigator, поэтому бензоил придется в любом случае отщеплять отдельно.

[andrex]

ChemNavigator и rombach, спасибо за исчерпывающие ответы
Возник новый вопрос: если я проведу щелочной гидролиз (часов 12 покипячу) N-бензоилфенилаланина, сам фенилаланин от гидролиза не пострадает?
Спасибо

[rombach]

Боюсь, что от этого и сам N-бензоилфенилаланин не пострадает. В смысле, что условия щелочного гидролиза будут еще более жесткие, чем кислого. Возьмите книжку Greene's Protective Groups in organic synthesis. Wiley-Intersciense. 2007, там все условия описаны.

[andrex]

rombach, спасибо за ссылку! очень помогла