Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
andrex
Сообщения: 147
Зарегистрирован: Пн авг 18, 2008 8:54 pm

Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

Сообщение andrex » Вт окт 28, 2008 9:25 pm

baca.png
Собственно надо восстановить на Ni Ренея (платины и палладия нет :( )
Цель - фенилаланин
Впросы:
1. В чём восстанавливать? (этилацетат подойдёт :issue: )
2. Бензоил отщепится или гидролизовать потом бензоилфенилаланин?
С нетерпением жду ответов :shuffle:
Спасибо!
P.S. Стандартную методику синтеза из азлактонов читал.. :wink: хочется услышать мнение опытных товарищей 8)

Аватара пользователя
Ra
Сообщения: 418
Зарегистрирован: Ср мар 12, 2008 3:39 pm

Re: Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

Сообщение Ra » Вт окт 28, 2008 11:43 pm

Может быть диимидом можно (гидразин гидрат + Ni-Ренея или другие методы его генерирования)

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Re: Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

Сообщение rombach » Ср окт 29, 2008 7:21 pm

andrex писал(а):...Стандартную методику синтеза из азлактонов читал.. :wink:
И что, говорите, у вас ни фосфора ни уксусного ангидрида нет? Ай-яй-яй... Или вам именно на никеле важно?
Растворите ваш продукт в щелочи, и кидайте туда сплав Ni-Al, как тут Synth. Coll. Vol. IV, 136 (1963). И водород не надо пропускать. Бензоил потом в кислоте отщепите.

andrex
Сообщения: 147
Зарегистрирован: Пн авг 18, 2008 8:54 pm

Re: Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

Сообщение andrex » Ср окт 29, 2008 10:57 pm

rombach, спасибо за интересную ссылку :up:
но меня, всё-таки, интересует:
1. можно ли восстановить её на Ni именно в этилацетате (подойдёт этот растворитель?)
2. если да, то: отщепится ли бензоил гидрогенолизом см. пункт 1.?... или бензоил потом гидролизом отщепить???
Спасибо!

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2136
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

Сообщение ChemNavigator » Чт окт 30, 2008 1:07 am

andrex писал(а):1. можно ли восстановить её на Ni именно в этилацетате (подойдёт этот растворитель?)
2. если да, то: отщепится ли бензоил гидрогенолизом см. пункт 1.?... или бензоил потом гидролизом отщепить???
Спасибо!
1. В этилацетате сплав N-Al (т.е. без водорода) не подойдёт, т.к. для него нужна вода+щёлочь, которые не смешиваются с EtOAc и разлагают его.
2. При гидрогенолизе бензоил не отщепляется, в отличие от бензила.

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Re: Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

Сообщение rombach » Чт окт 30, 2008 10:02 am

Для гидрирования в этилацетате никаких противопоказаний нет, т.к. в этих условиях (никель, водород) с ним ничего плохого не произойдет. Надо только иметь в виду, что сопряженная с карбоксилом двойная связь обладает пониженной активностью, тем более, что она еще и трижды замещенная. Поэтому заранее предсказать условия для реакции на никеле (время и температуру) затруднительно. Обычно для такого гидрирования используют катализаторы на основе комплексов металлов платиновой группы.
По второму пункту вам ответил ChemNavigator, поэтому бензоил придется в любом случае отщеплять отдельно.

andrex
Сообщения: 147
Зарегистрирован: Пн авг 18, 2008 8:54 pm

Re: Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

Сообщение andrex » Чт окт 30, 2008 10:28 am

ChemNavigator и rombach, спасибо за исчерпывающие ответы :up:
Возник новый вопрос: если я проведу щелочной гидролиз (часов 12 покипячу) N-бензоилфенилаланина, сам фенилаланин от гидролиза не пострадает?
Спасибо :D

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Re: Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

Сообщение rombach » Чт окт 30, 2008 3:19 pm

Боюсь, что от этого и сам N-бензоилфенилаланин не пострадает. В смысле, что условия щелочного гидролиза будут еще более жесткие, чем кислого. Возьмите книжку Greene's Protective Groups in organic synthesis. Wiley-Intersciense. 2007, там все условия описаны.

andrex
Сообщения: 147
Зарегистрирован: Пн авг 18, 2008 8:54 pm

Re: Восстановление а-бензоиламинокоричной кислоты

Сообщение andrex » Сб ноя 01, 2008 10:47 am

rombach, спасибо за ссылку! очень помогла :up:

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 3 гостя