Хоть какая реакция имеется ввиду узнать можно?
Переэтерификация происходит, видимо - замена хинуклидинола в эфире на вводимый для нейтрализации спирт.Otetz писал(а):
Я вот не понимаю, почему спирт выход снижает? На воду я его не проверял, но должен быть хороший спирт. Да и не так его там много, чтобы так выход снижать. Добавляю чисто на нейтрализацию избытка бензоилхлорида.
Полагаю надо добавить сначала триэтиламин, потом абсолютный спирт. Триэтиламин нужен для связывания выделяющейся HCl, которая катализирует дебензоилирование продукта (сода не заменит триэтиламин, поскольку гетерофазна), а отсутствие воды необходимо чтобы не шел его гидролиз и чтобы не образовалась бензойная кислота, которая потом будет путаться под ногами.Otetz писал(а):Друзья! Помогите разобраться с удалением избытка бензоилхлорида. Реакция проходит в ТГФ, основание- прокаленный и измельчённый поташ.
При выделении продукта не могу избавиться от оставшегося бензоилхлорида. Так как:
1. Выливать реакционную смесь в воду (подщелаченную или подкисленную) и экстрагировать продукт- нельзя (выход падает в 1,5-2 раза)
2. Перегонять вещество тоже нельзя (разлагается). Из за чего вариант с отгонкой избытка бензоилхлорида тоже отпадает
3. Добавление спиртов тоже почему-то уменьшает выход после выделения...
Как избавиться от бензоилхлорида?
Буду признателен за любые идеи.
Не всё аналог, что аналогичноSerty писал(а):Надеюсь этот синтез не направлен на аналоги BZ
Если я правильно понял, у Вас идёт реакция хинуклидинола с избытком бензоилхлорида.Otetz писал(а):Друзья! Помогите разобраться с удалением избытка бензоилхлорида. Реакция проходит в ТГФ, основание- прокаленный и измельчённый поташ.
При выделении продукта не могу избавиться от оставшегося бензоилхлорида. Так как:
1. Выливать реакционную смесь в воду (подщелаченную или подкисленную) и экстрагировать продукт- нельзя (выход падает в 1,5-2 раза)
2. Перегонять вещество тоже нельзя (разлагается). Из за чего вариант с отгонкой избытка бензоилхлорида тоже отпадает
3. Добавление спиртов тоже почему-то уменьшает выход после выделения...
Как избавиться от бензоилхлорида?
Буду признателен за любые идеи.
Так пусть соль и выпадает, получим целевой продукт в виде гидрохлорида. Если гидрохлорид выпадет из ТГФ или ещё какого-либо растворителя, в котором бензоилхлорид хорошо растворим, то целевой гидрохлорид можно просто отфильтровать. Этим решается проблема избавления от избытка бензоилхлорида.Serty писал(а):Мне кажется, что если использовать как растворитель хлорорганику, то можно обойтись и без TEA, если хинуклидинол в виде свободного основания. В этом случае хинуклидин сам сыграет роль основания. Главное, что-бы при этом не выпадала соль хинуклидинола - вот здесь я растворимостей не знаю.
Синтез направлен на разделение энантиомеров.Serty писал(а):Мне кажется, что если использовать как растворитель хлорорганику, то можно обойтись и без TEA, если хинуклидинол в виде свободного основания. В этом случае хинуклидин сам сыграет роль основания. Главное, что-бы при этом не выпадала соль хинуклидинола - вот здесь я растворимостей не знаю.
Надеюсь этот синтез не направлен на аналоги BZ
S(+)Бензоилхинуклидин- очень, очень хорошее хиральное основание для разделения энантиомеров. Я бы рад рассказать, какую именно оптику делю с его помощью- но меня на работе вздёрнуД за распространение секретофф. Не знаю, может и попробую завтраFormalinum писал(а): Не всё аналог, что аналогично
А что если случить бензойную кислоту с хинуклидинолом в условиях азеотропной отгонки воды?
Надежды на успех мало, но зерно интереса уже посеяно Вот "чаёк" добавить- это мысль. Завтра сделаю. А спирт абсолютный, я его на анализ носил.chemist писал(а):Полагаю надо добавить сначала триэтиламин, потом абсолютный спирт. Триэтиламин нужен для связывания выделяющейся HCl, которая катализирует дебензоилирование продукта (сода не заменит триэтиламин, поскольку гетерофазна), а отсутствие воды необходимо чтобы не шел его гидролиз и чтобы не образовалась бензойная кислота, которая потом будет путаться под ногами.
Да, тут наверное HCl мешается. Но это всё равно, странно. Этот HCl должен тут же давать соль с хинуклидинолом или с тем же бензоилхинуклидином- они оба довольно довольно сильные основания.Я тоже об этом думал. Осталось найти этот самый нуклеофилPhobos писал(а):А в чем смысл реагировать избыток бензоилхлорида со спиртом? Получим этил/метил бензоат, который так же во всем растворяется, как и бензил хлорид. Нужен какой-то сильный нуклеофил, который даст нерастворимое соединение с бензоилом, но не даст трансестерификацию с продуктом. Поэтому амины, например, могут быть проблематичны.
В качестве примеси бензоаты не так страшны, как бензоилхлорид. А они как раз и будут на уровне примеси. А ежели бензоилхинуклидин ещё и закристаллизовать (он кристаллический, хоть и трудно кристаллизуется, температура плаления маленькая), то оставшиеся мизерные количества бензоатов никак не помешают на след. стадиях.Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 55 гостей
