Вопрос: Трифторуксусная кислота.

[glukoza]

В руки попала публикация, в которой авторы используют трифторуксусную кислоту для отщепления молекулы воды от соединения с образованием двойной связи. Дорогие органики, скажите, пожалуйста, возможно ли вообще такое? Насколько я знаю, трифторуксусная кислота для отщепления воды не используется.

[Satyros]

А в чём, собственно, проблема? Трифторуксусная кислота обладает высокой протонирующей способностью, её анион слабонуклеофилен, кроме того она является отличным полярным растворителем. А что за соединение подвергалось дегидратации?

[glukoza]

2-Бромо-4,5-дифторо-2,2,2-трифтороацетанилид + 2-хлороциклопентанон = 7,8-дифторо-1,2,3,3а,4,8а-гексагидро-8а-гидрокси-циклопентиндол
Потом из последнего при взаимодействии с трифторуксусной кислотой удаляется вода с образованием 7,8-дифторо-1,2,3,4-тетрагидропентиндола.
Нарисовать было бы удобнее, конечно.

[Cherep]

Да обыкновенное элиминоравание по механизму близкому к E1-механизму. Катиончик конечно бензильного типа, но с 2-мя фторами, но и донор там есть, может по-этому и берут сильную кислоту. Да и вобщем, действительно, как растворитель она подходящий.

А первая стадия через маталл-органику делалась? Куда трифторацетил то делся?

[radical]

А подскажите, существуют ли в природе препаративные методики синтеза трифторуксусной к-ты? Из более-менее доступных натолкнулся на методики окисления трифторпроизводных и кислотный гидролиз фреона-113. Просьба ткнуть в нужную ссылку, а то поиском почему-то находятся только ссылки на наркоту ТФУ нужна в кач-ве реактива для аналитики, купить, в принципе, не сложно, не такая уже и экзотика.

[Lexx]

Ее купить проще. Или попросить у кого нибудь.

[radical]

Просматривал сегодня методики по получению фторпроизводных из других галоидпроизводных методом замещения в присутствии фторидов сурьмы. Была описана методика получения трифторацетонитрила из трихлорацетонитрила. Так вот интересно, можно ли получить по этому методу трифторуксусную кислоту из трихлоруксусной и насколько жестких условий может потребовать синтез?

[pH<7]

вам фторид сурьмы доступнее, чем трифторуксусная кислота что ли?
уверяю, работать с ним вам не понравится

хотя бы потому, что синтез требует тефлоновой посуды

[Cherep]

фторангидрид может получится, ИМХО.

[Lexx]

Просматривал сегодня методики по получению фторпроизводных из других галоидпроизводных методом замещения в присутствии фторидов сурьмы. Была описана методика получения трифторацетонитрила из трихлорацетонитрила. Так вот интересно, можно ли получить по этому методу трифторуксусную кислоту из трихлоруксусной и насколько жестких условий может потребовать синтез?

Как-то менял трихлорметильную группу на трифторметильную в автоклаве
под большим давлением в системе HF-SbF5. Приятного мало.
SbF5 с трихлоруксусной кислотой скорее даст ангидрид + куча всяких продуктов.

[Clavik]

А подскажите, существуют ли в природе препаративные методики синтеза трифторуксусной к-ты? Из более-менее доступных натолкнулся на методики окисления трифторпроизводных и кислотный гидролиз фреона-113. Просьба ткнуть в нужную ссылку, а то поиском почему-то находятся только ссылки на наркоту ТФУ нужна в кач-ве реактива для аналитики, купить, в принципе, не сложно, не такая уже и экзотика.

Смотрите "Химию Фтора", том 2 и 3. Там есть пару методик. Как правильно было замечено, SbF5 - не приятный реактив. Лучше купить готовую, но у нас (Украина) доступна только флюковская, по 200-250 евро/1 литр. Отечественную в розничной продаже пока не видел.

[avor]

у нас (Украина) доступна только флюковская, по 200-250 евро/1 литр. Отечественную в розничной продаже пока не видел.

На Украине, вроде как фторорганику и не делал никто никогда. Ее в Перми и Кирово-Чепецке творят в промышленных масштабах.

[Clavik]

у нас (Украина) доступна только флюковская, по 200-250 евро/1 литр. Отечественную в розничной продаже пока не видел.

На Украине, вроде как фторорганику и не делал никто никогда. Ее в Перми и Кирово-Чепецке творят в промышленных масштабах.

Ну одинаково, в смысле не меняется сам факт того, что дешевой ТФУК у нас нету...

[radical]

Возвращаюсь к старой теме. Как уважаемым коллегам такая схема синтеза? Первая стадия вопросов вроде бы не вызывает, за исключением того, что фреон-113 кипит около 47град., а со второй не очень понятно, почему такие странные условия гидролиза, почему просто не щелочью? Подробных методик найти не удалось.

[S324]

офф
неужели у пана научного консультанта трифторуксус кончился ))

[Phobos]

Я не верю, что никакой другой кислотой нельзя получить требуемую элиминацию.

[radical]

Речь на этот раз идет именно о синтезе сабжа, а не применении его для каких-то там целей. Интересует именно гидролиз, поскольку с изомеризацией вроде бы понятно, попадались статьи в JACS по получению галогеналканов с трифторметильными группами. А вот по гидролизу найти пока ничего не удалось.

[user_911]

Лучше купить готовую, но у нас (Украина) доступна только флюковская, по 200-250 евро/1 литр. Отечественную в розничной продаже пока не видел.

У нас (Донецк) и в не самой дешевой фирме ее продают примерно по 90 у.е за литр.
А получать не советую. Адская и легколетучая вещь. Проверено на шефе. Не смытая мгновенно с кожи - вызывает незаживающие в течение 2-х месяцев раны.