Вопрос про 2-ю связь

[Ivan]

Люди, подскажите как можно перевести концевую двойную (с потерей концевого углерода) в бром производное?
Причем желательно мягко, чтобы не затронуть фенольные и карбоксильные фрагменты молекулы

[Ivan]

все вышесказанное для следующей молекулы

[Ося]

Порвать концевую С-С связь нереально. Не встречал такого.

[rombach]

А я встречал. Озонируете озоном, восстанавливаете боргидридом, получаете спирт, дальше можно делать все что угодно. Только фенольный гидроксил надо бы прикрыть чем нибудь.

[VOVAN CIR]

Можно прометатезить молекулу саму на себя, тогда концевой углерод улетит с этиленом
Но вот как потом оксительно расщепить двойную связь без затрагивния фенола...

[Formalinum]

Люди, подскажите как можно перевести концевую двойную (с потерей концевого углерода) в бром производное?

Нарисуйте, что надо-то Чтобы зря не грузиться

[Phobos]

Дигидроксиляция или эпоксидация с последующим гидролизом. Диол развалить периодатом, альдегид можно селективно восстановить в спирт и затем в бромид. Фенол я бы прикрыл каким-нибудь силилом на время этих преобразований.

[ChemNavigator]

Люди, подскажите как можно перевести концевую двойную (с потерей концевого углерода) в бром производное?
Причем желательно мягко, чтобы не затронуть фенольные и карбоксильные фрагменты молекулы

А полученный ~бром Вы случайно не в амин будете потом переводить?

[Ivan]

Нет, а почему вы так решили?

[Cherep]

Меня тоже структура напрягла

[i_van_69]

Концевую двойную связь можно порвать в одну стадию. С потерей одного атома углерода, другой станет карбоксильной группой. При этом в молекуле (если были) сохраняются сложноэфирные группы. Я делал на алифатических соединениях при помощи силикагеля, с нанесенным на него (импрегнированным) перманганатом калия. Силикагель брал чешский, перманганат наносил сам. Описать могу, но:
- Вы будете иметь карбоновую кислоту, в лучшем случае, т.к.
- что станется с фенолом?
Озонолиз здесь ничем не лучше, даже наоборот!
Периодатное расщепление, предложенное Phobos, я бы попробовал сам. Более мягкие условия на ум не приходят.

[Phobos]

Кстати, да. Я тоже валил перманганатом двойную связь в кислоту в довольно мягких условиях. Может, там просто мешалось все с KMnO4 и силикой, а потом отфильтровывалось. Если заинтересуетесь, посмотрю процедуру. Но кислоту в присутствии сл. эфира можно воостановить лишь бораном, поэтому только если он у Вас есть, стоит заморачиваться с этим путем .

[Любитель_Манниха]

- что станется с фенолом?

+1, а не будет ли он бромировацца по всем положениям?

[i_van_69]

Прошу прощения, но мне нужно искать в журналах. Точно помню, что не все так просто. Продукт SiO2-KMnO4 - метастабилен, и получали упариванием на роторе. Если найду, а я постараюсь, кину методику в суб. или в вск.

[Phobos]

Если бромирование спирта делать аккуратно, с Ph3P/Br2/имидазол, например, то никакой броминации кольца не будет. Положения орто- пара- к фенолу заняты, а, те, что свободны - они одновременно орто и пара и к метокси и к карбоксилу. Но вот всяких окислений фенола желательно бы избежать, поэтому я и предложил его силилом защитить.