Нитрил в альдегид

[S324]

Господа, имею ароматический нитрил.
Хочу превратить его в альдегид.
Но эдак элегантно, без заморочек и что бы на большие количества можно было выйти
Пробовал с эфиратом, а потом триэтилсилан - не пошло....

[Formalinum]

Госпола, имею ароматический нитрил.
Хочу превратить его в альдегид.

Хлористое олово с хлороводородом в растворителе (эфире, этилформиате, этилацетате и пр.). Выходы ~60-90%.

[S324]

дык, олово суши, хлороводород дуй... а при выделении куча оловяных солей

[Formalinum]

дык, олово суши, хлороводород дуй... а при выделении куча оловяных солей

"Никого не заставляю, пистолет не наставляю" ©
Не нравится - не юзайте

[Phobos]

А что Ларок по этому поводу советует? У меня просто книга на работе, и скачанное 2-e издание там же, только завтра посмотреть смогу.
Натрий дитионит какой-нибудь?

[Serty]

Встречал использование DIBAH, но это еще более затратный вариант. И может подойдет каталитическое гидрирование в кислой среде? Тоже попадались несколько раз примеры.

[FOX-7]

Госпола, имею ароматический нитрил.
Хочу превратить его в альдегид.
Но эдак элегантно, без заморочек и что бы на большие количества можно было выйти
Пробовал с эфиратом, а потом триэтилсилан - не пошло....

А альдегид это конечный продукт, или интермедиат для дальнейшей работы?

[S324]

альдегид конечный.
на выходные поставил востановление никель ренея NaH₂PO₂

[young]

На Ренее с водной муравьиной быстро идёт, если конечно заместители в ядре позволяют...
OS Vol. 51, p.20 (1971)

[Vittorio]

ИМХО оптимально и без особых затрат - ди- или триалкоксиалюмогидрид лития, генерится из ЛАГ+спирт (2-3 экв) или ЛАГ+ EtOAc 1 eq. в ТГФ или эфире, ну или алюмогдирид с какими-нить объемистыми лигандами вроде волосатых аминов, чтоб была стерика и уменьшенная реакционная способность сравнительно с ЛАГом. вот кое-что по сабжу

[Vittorio]

Госпола, имею ароматический нитрил.
Хочу превратить его в альдегид.

Хлористое олово с хлороводородом в растворителе (эфире, этилформиате, этилацетате и пр.). Выходы ~60-90%.

как-то делал Стефена на своих пиридинкарбонитрилах - проклял все на свете так и не смог отбиться от олова, закомплексилось намертво. ИМХО годится только для простых альдегидов и тривиальных случаев. А если коллеге S324 делать все это в реакторе на надцать литров -то не стоит однозначно впрочем, в таком случае и алюмогидриды не взлетают. а что, загрузко большая?

[FOX-7]

альдегид конечный.
на выходные поставил востановление никель ренея NaH₂PO₃

А что за реакция, интересно?
Реакция Стефена (SnCl2+HCl), которую тебе предлагал Формалин, далеко не универсальна и в нее вступают лишь нитрилы определенного строения (Реакции нитрилов.- Зильберман Е.Н., 1972).

[Phobos]

У нас на прошлой работе валялась металлическая 18 Л канистра с чистым DIBAL-om. Без растворителя. Причем вроде не сильно дорого стоила - в пересчете на кг реагента. Вот как раз бы на такую задачу подошла. А то у нас ее всем открывать страшно было:)

[S324]

А что за реакция, интересно?

хз. переписал методу из лаб. журнала. сказали, что известная если получится отпишусь.
вот, про алюминаты, там же мольность реагента небольшая.
если у ЛАГа 4 водорода работают, то здесь 1
да и я так понял, что лучше брать не лития , а натрия

экперименты, экперименты,экперименты,экперименты,экперименты....

[FOX-7]

хз. переписал методу из лаб. журнала. сказали, что известная если получится отпишусь.

Да, уважьте пож-та. А то у меня осталась пара гетероциклических нитрилов которые так и не удалось облагородить

[young]

на выходные поставил востановление никель ренея NaH₂PO₃

а Вы случайно не перепутали NaH₂PO₃ с гипофосфитом - NaH₂PO₂?

[S324]

пример как раз был на гетероциклическом альдегиде.
да, надо будет сначала попробовать методу предложенную youngом из Org.Syn.

[S324]

да, точно, NaH2PO2

[Formalinum]

как-то делал Стефена на своих пиридинкарбонитрилах - проклял все на свете так и не смог отбиться от олова, закомплексилось намертво. ИМХО годится только для простых альдегидов и тривиальных случаев.

Когда делал, тоже были проблемы Но от олова-таки отбиться удалось

[Formalinum]

Реакция Стефена (SnCl2+HCl), которую тебе предлагал Формалин, далеко не универсальна и в нее вступают лишь нитрилы определенного строения

Эта реакция хорошо идёт при больших загрузках, однако
И олово регенерируется.

Можно нитрил с сульфидом случить до тиоамида, ну а тот уже легко восстанавливается Правда, легче его перевосстановить-таки до амина