диазометан

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Аватара пользователя
AlexDon
Сообщения: 654
Зарегистрирован: Ср май 16, 2007 7:31 pm

диазометан

Сообщение AlexDon » Ср дек 17, 2008 10:01 pm

Коллеги, подскажите, пожалуйста, каким способом лутше получить диазометан? Почитал методики в литературе и остановился на способе получения диазометана из гидразина, хлороформа и КОН. Прельстило, что не надо нарабатывать промежуточные нитрозопроизводные и реагенты самые примитивные. Если кто получал этим способом выскажите свое мнение

Аватара пользователя
chlorin
Сообщения: 234
Зарегистрирован: Сб ноя 01, 2008 12:22 am

Re: диазометан

Сообщение chlorin » Ср дек 17, 2008 10:42 pm

Мы всю жизнь получали из N-нитрозометилмочевины (готовится в 2 стадии, сначала мочевину кипятят в воде с гидрохлоридом метиламина, затем на второй стадии добавляют нитрит натрия и при действии серняги образуется N-нитрозометилмочевина, точно не помню откуда метода, если найду или вспомню - напишу), например, следующим образом: в колбу помещают небольшое кол-во N-нитрозометилмочевины и заливают
20 мл диэтилового эфира. Далее к полученной смеси добавляют конц. водный р-р КОН при интенсивном перемешивании и обязательно при охлаждении льдом, колбу ясен перец закрывают сразу же после добавления р-ра КОН. Образующийся диазометан растворяется в эфирном слое (он желтеет). Ну и спустя примерно 5 мин реак. смесюгу надо перенести в делилку, отделить водный слой, а эфирный с диазометаном слить в ёмкость какую-нить и посушить над сульфатом натрия в теч 30 мин в морозилке. Затем этот эфирный р-р диазометана можно спокойно использовать.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7378
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Re: диазометан

Сообщение FOX-7 » Ср дек 17, 2008 10:52 pm

Сколько он хранится?

Аватара пользователя
chlorin
Сообщения: 234
Зарегистрирован: Сб ноя 01, 2008 12:22 am

Re: диазометан

Сообщение chlorin » Ср дек 17, 2008 11:04 pm

FOX-7 писал(а):Сколько он хранится?
Вы про эфирный раствор? честно не знаю, обычно сразу же использовали, поэтому не проверял :) максимум интервал между приготовлением и использованием составлял часов 6, работал нормально.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7378
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Re: диазометан

Сообщение FOX-7 » Чт дек 18, 2008 1:07 am

chlorin писал(а):
FOX-7 писал(а):Сколько он хранится?
Вы про эфирный раствор? честно не знаю, обычно сразу же использовали, поэтому не проверял :) максимум интервал между приготовлением и использованием составлял часов 6, работал нормально.
Да, про него. Спасибо. А как определяли содержание?

tigrunya
Сообщения: 221
Зарегистрирован: Вс мар 26, 2006 8:12 pm

Re: диазометан

Сообщение tigrunya » Чт дек 18, 2008 6:42 am

Л. Физер, М. Физер. Реагенты для органического синтеза. Том 1. Если издание русское, 1970 года, то с. 242.
Там и методики получения, и методики определения.
Из личного опыта: эфирный раствор - хранить только в холодильнике, в темной банке без притертых шлифов. На недельку его точно хватит. Банка из под него, обнаруженная в холодильнике через полгода интереса уже не представляла :)

Аватара пользователя
chlorin
Сообщения: 234
Зарегистрирован: Сб ноя 01, 2008 12:22 am

Re: диазометан

Сообщение chlorin » Чт дек 18, 2008 7:57 am

дело говорите :up: :wink:

Аватара пользователя
iskariot
Сообщения: 2268
Зарегистрирован: Пт сен 15, 2006 2:37 pm

Re: диазометан

Сообщение iskariot » Чт дек 18, 2008 10:54 am

Данный метод синтеза приведен в СОПе.
Нитрозометилмочевина прекрасно хранится в холодильнике.
По методике - когда получал диазометан, отгонял его вместе с эфиром в хорошо охлаждаемый приемник (-20) с хорошо охлаждаемой ловушкой.

Аватара пользователя
Ra
Сообщения: 387
Зарегистрирован: Ср мар 12, 2008 3:39 pm

Re: диазометан

Сообщение Ra » Чт дек 18, 2008 11:04 am

Получал диазометан из гидразина, хлороформа и КОН, понравилась простота метода.

Однако, пишут, что это очень опасный метод, взрывы могут быть даже из-за плохо оплавленных соединительных трубок.

Аватара пользователя
cynnamoyl
Сообщения: 793
Зарегистрирован: Вс дек 17, 2006 3:03 pm

Re: диазометан

Сообщение cynnamoyl » Чт дек 18, 2008 2:41 pm

chlorin писал(а):Мы всю жизнь получали из N-нитрозометилмочевины....
+1 за нитрозометилмочевину.
Можна из метиламина+мочевина, а можна и из ацетамида через бромирование и дальше.
Обе методы в СОП-е. Обе методы прекрасно работают.
Нитрозометил мочевина хранится при -5 уже лет 5, и вроди ОК, хотя при RT разлагается.
Сушить эфирный раствор диазометана рекомендуют шариками KOH, без острых краев.

Ну и акуратно работать - метелирует нуклеотиды :mrgreen:
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11

Аватара пользователя
AlexDon
Сообщения: 654
Зарегистрирован: Ср май 16, 2007 7:31 pm

Re: диазометан

Сообщение AlexDon » Пт дек 19, 2008 11:31 am

Спасибо за советы, буду получать через метилнитрозомочевину

Demcha
Сообщения: 8024
Зарегистрирован: Ср сен 12, 2007 7:22 pm

Re: диазометан

Сообщение Demcha » Пт дек 19, 2008 9:54 pm

cynnamoyl писал(а):Сушить эфирный раствор диазометана рекомендуют шариками KOH, без острых краев.
:up: :roll:

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: диазометан

Сообщение S324 » Сб дек 20, 2008 12:49 am

наши Изображение получают без выделения из TsN(NO)Me + KOH в больших количествах
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
pinkylee
Сообщения: 238
Зарегистрирован: Ср ноя 05, 2008 12:14 am

Re: диазометан

Сообщение pinkylee » Сб дек 20, 2008 1:21 pm

Пара советовпо ТБ - перерабатывать нитрозомочевину в диазометан лучше не в эфире, а в хлористом метилене и при хорошем охлаждении, у нас был случай, когда при наработке большого количества в 6-и литровом реакторе парЫ над жидкостью взорвались, хорошо, что смесь ушла под лед, что было бы при использовании эфира... - думать не приятно. Второе - дазометан - сильный канцер, после длительной работы один знакомый помер от рака лимфы, выводы по ТБ телай сам.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7378
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Re: диазометан

Сообщение FOX-7 » Сб дек 20, 2008 3:32 pm

pinkylee писал(а):Пара советов по ТБ - перерабатывать нитрозомочевину в диазометан лучше не в эфире, а в хлористом метилене и при хорошем охлаждении, у нас был случай, когда при наработке большого количества в 6-и литровом реакторе парЫ над жидкостью взорвались, хорошо, что смесь ушла под лед, что было бы при использовании эфира... - думать не приятно. Второе - диазометан - сильный канцер, после длительной работы один знакомый помер от рака лимфы, выводы по ТБ делай сам.
Практически, многие N-NO объекты также являются канцерами. :skull:

geo
Сообщения: 227
Зарегистрирован: Пн июн 18, 2007 11:55 pm
Контактная информация:

Re: диазометан

Сообщение geo » Сб дек 20, 2008 4:37 pm

[quote="pinkylee"]Пара советовпо ТБ - перерабатывать нитрозомочевину в диазометан лучше не в эфире, а в хлористом метилене и при хорошем охлаждении, у нас был случай, когда при наработке большого количества в 6-и литровом реакторе парЫ над жидкостью взорвались, хорошо, что смесь ушла под лед, что было бы при использовании эфира... - думать не приятно.

По поводу - в чем. Как раз у нас в свое время был взрыв, когда диазометан получали в хлористом метилене. Правда, его отгоняли в виде газа и растворяли в метилене (пропись, вроде, из СОПа). Растворимость диазометана в эфире значительно выше, и в виде газа он быстрее растворяется в нем. Мой совет - получать из нитрозометилмочевины в смеси эфир - водная щелочь. Но в делительную воронку лучше не выливать, а сливать эфирный слой с тяжелой нижней щелочной фазы. Обязательно - на посуде не должно быть острых сколов. Однажды, когда выливал отработанный щелочной слой в тягу под струю воды, грохнуло уже внутри, приподняв фарфоровую горловину...

Аватара пользователя
Upstream
Сообщения: 3444
Зарегистрирован: Ср июн 11, 2008 10:46 am

Re: диазометан

Сообщение Upstream » Пн дек 22, 2008 2:06 pm

Совершенно случайно обнаружил грамотные коментарии и методики по сабжу на этих страницах
173-78
Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. Алициклические соединения.
Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.В., 1999 г.

Код: Выделить всё

http://rushim.ru/books/kataliz/jemilev.djvu

Аватара пользователя
i_van_69
Сообщения: 229
Зарегистрирован: Вт сен 09, 2008 8:47 pm

Re: диазометан

Сообщение i_van_69 » Пн дек 22, 2008 8:08 pm

Тоже получал из нитрозометилмочевины. Диазометан не перегонял, не сушил, не хранил. Эфирный слой применял сразу же для получения метиловых эфиров карбоновых кислот. Делайте ровно столько, сколько израсходуете. Слышал в МГУ получали и не успели донести до холодильника.
Маленькие сливы - это сливки, большие сливы - канализация

Аватара пользователя
i_van_69
Сообщения: 229
Зарегистрирован: Вт сен 09, 2008 8:47 pm

Re: диазометан

Сообщение i_van_69 » Сб янв 03, 2009 4:29 pm

http://www.thieme-connect.com/ejournals ... 007-985599
Прошу прощения, может быть уже и не актуально.
Маленькие сливы - это сливки, большие сливы - канализация

Аватара пользователя
SkydiVAR
Сообщения: 9566
Зарегистрирован: Пн янв 19, 2009 12:51 am
Контактная информация:

Re: диазометан

Сообщение SkydiVAR » Чт янв 22, 2009 11:07 pm

S324 писал(а):наши Изображение получают без выделения из TsN(NO)Me + KOH в больших количествах
"Без выделения" - это в растворе? Не поделитесь методой? А то я из диазогена только на газообразный диазометан методы видел...
Меч-кладенец - оружие пофигистов.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 17 гостей