диазометан
диазометан
Коллеги, подскажите, пожалуйста, каким способом лутше получить диазометан? Почитал методики в литературе и остановился на способе получения диазометана из гидразина, хлороформа и КОН. Прельстило, что не надо нарабатывать промежуточные нитрозопроизводные и реагенты самые примитивные. Если кто получал этим способом выскажите свое мнение
Re: диазометан
Мы всю жизнь получали из N-нитрозометилмочевины (готовится в 2 стадии, сначала мочевину кипятят в воде с гидрохлоридом метиламина, затем на второй стадии добавляют нитрит натрия и при действии серняги образуется N-нитрозометилмочевина, точно не помню откуда метода, если найду или вспомню - напишу), например, следующим образом: в колбу помещают небольшое кол-во N-нитрозометилмочевины и заливают
20 мл диэтилового эфира. Далее к полученной смеси добавляют конц. водный р-р КОН при интенсивном перемешивании и обязательно при охлаждении льдом, колбу ясен перец закрывают сразу же после добавления р-ра КОН. Образующийся диазометан растворяется в эфирном слое (он желтеет). Ну и спустя примерно 5 мин реак. смесюгу надо перенести в делилку, отделить водный слой, а эфирный с диазометаном слить в ёмкость какую-нить и посушить над сульфатом натрия в теч 30 мин в морозилке. Затем этот эфирный р-р диазометана можно спокойно использовать.
20 мл диэтилового эфира. Далее к полученной смеси добавляют конц. водный р-р КОН при интенсивном перемешивании и обязательно при охлаждении льдом, колбу ясен перец закрывают сразу же после добавления р-ра КОН. Образующийся диазометан растворяется в эфирном слое (он желтеет). Ну и спустя примерно 5 мин реак. смесюгу надо перенести в делилку, отделить водный слой, а эфирный с диазометаном слить в ёмкость какую-нить и посушить над сульфатом натрия в теч 30 мин в морозилке. Затем этот эфирный р-р диазометана можно спокойно использовать.
Re: диазометан
Сколько он хранится?
Re: диазометан
Вы про эфирный раствор? честно не знаю, обычно сразу же использовали, поэтому не проверял максимум интервал между приготовлением и использованием составлял часов 6, работал нормально.FOX-7 писал(а):Сколько он хранится?
Re: диазометан
Да, про него. Спасибо. А как определяли содержание?chlorin писал(а):Вы про эфирный раствор? честно не знаю, обычно сразу же использовали, поэтому не проверял максимум интервал между приготовлением и использованием составлял часов 6, работал нормально.FOX-7 писал(а):Сколько он хранится?
Re: диазометан
Л. Физер, М. Физер. Реагенты для органического синтеза. Том 1. Если издание русское, 1970 года, то с. 242.
Там и методики получения, и методики определения.
Из личного опыта: эфирный раствор - хранить только в холодильнике, в темной банке без притертых шлифов. На недельку его точно хватит. Банка из под него, обнаруженная в холодильнике через полгода интереса уже не представляла
Там и методики получения, и методики определения.
Из личного опыта: эфирный раствор - хранить только в холодильнике, в темной банке без притертых шлифов. На недельку его точно хватит. Банка из под него, обнаруженная в холодильнике через полгода интереса уже не представляла
Re: диазометан
дело говорите
Re: диазометан
Данный метод синтеза приведен в СОПе.
Нитрозометилмочевина прекрасно хранится в холодильнике.
По методике - когда получал диазометан, отгонял его вместе с эфиром в хорошо охлаждаемый приемник (-20) с хорошо охлаждаемой ловушкой.
Нитрозометилмочевина прекрасно хранится в холодильнике.
По методике - когда получал диазометан, отгонял его вместе с эфиром в хорошо охлаждаемый приемник (-20) с хорошо охлаждаемой ловушкой.
Re: диазометан
Получал диазометан из гидразина, хлороформа и КОН, понравилась простота метода.
Однако, пишут, что это очень опасный метод, взрывы могут быть даже из-за плохо оплавленных соединительных трубок.
Однако, пишут, что это очень опасный метод, взрывы могут быть даже из-за плохо оплавленных соединительных трубок.
Re: диазометан
+1 за нитрозометилмочевину.chlorin писал(а):Мы всю жизнь получали из N-нитрозометилмочевины....
Можна из метиламина+мочевина, а можна и из ацетамида через бромирование и дальше.
Обе методы в СОП-е. Обе методы прекрасно работают.
Нитрозометил мочевина хранится при -5 уже лет 5, и вроди ОК, хотя при RT разлагается.
Сушить эфирный раствор диазометана рекомендуют шариками KOH, без острых краев.
Ну и акуратно работать - метелирует нуклеотиды
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
Re: диазометан
Спасибо за советы, буду получать через метилнитрозомочевину
Re: диазометан
cynnamoyl писал(а):Сушить эфирный раствор диазометана рекомендуют шариками KOH, без острых краев.
Re: диазометан
наши получают без выделения из TsN(NO)Me + KOH в больших количествах
Кохайтеся, чорнобриві...
Re: диазометан
Пара советовпо ТБ - перерабатывать нитрозомочевину в диазометан лучше не в эфире, а в хлористом метилене и при хорошем охлаждении, у нас был случай, когда при наработке большого количества в 6-и литровом реакторе парЫ над жидкостью взорвались, хорошо, что смесь ушла под лед, что было бы при использовании эфира... - думать не приятно. Второе - дазометан - сильный канцер, после длительной работы один знакомый помер от рака лимфы, выводы по ТБ телай сам.
Re: диазометан
Практически, многие N-NO объекты также являются канцерами.pinkylee писал(а):Пара советов по ТБ - перерабатывать нитрозомочевину в диазометан лучше не в эфире, а в хлористом метилене и при хорошем охлаждении, у нас был случай, когда при наработке большого количества в 6-и литровом реакторе парЫ над жидкостью взорвались, хорошо, что смесь ушла под лед, что было бы при использовании эфира... - думать не приятно. Второе - диазометан - сильный канцер, после длительной работы один знакомый помер от рака лимфы, выводы по ТБ делай сам.
Re: диазометан
[quote="pinkylee"]Пара советовпо ТБ - перерабатывать нитрозомочевину в диазометан лучше не в эфире, а в хлористом метилене и при хорошем охлаждении, у нас был случай, когда при наработке большого количества в 6-и литровом реакторе парЫ над жидкостью взорвались, хорошо, что смесь ушла под лед, что было бы при использовании эфира... - думать не приятно.
По поводу - в чем. Как раз у нас в свое время был взрыв, когда диазометан получали в хлористом метилене. Правда, его отгоняли в виде газа и растворяли в метилене (пропись, вроде, из СОПа). Растворимость диазометана в эфире значительно выше, и в виде газа он быстрее растворяется в нем. Мой совет - получать из нитрозометилмочевины в смеси эфир - водная щелочь. Но в делительную воронку лучше не выливать, а сливать эфирный слой с тяжелой нижней щелочной фазы. Обязательно - на посуде не должно быть острых сколов. Однажды, когда выливал отработанный щелочной слой в тягу под струю воды, грохнуло уже внутри, приподняв фарфоровую горловину...
По поводу - в чем. Как раз у нас в свое время был взрыв, когда диазометан получали в хлористом метилене. Правда, его отгоняли в виде газа и растворяли в метилене (пропись, вроде, из СОПа). Растворимость диазометана в эфире значительно выше, и в виде газа он быстрее растворяется в нем. Мой совет - получать из нитрозометилмочевины в смеси эфир - водная щелочь. Но в делительную воронку лучше не выливать, а сливать эфирный слой с тяжелой нижней щелочной фазы. Обязательно - на посуде не должно быть острых сколов. Однажды, когда выливал отработанный щелочной слой в тягу под струю воды, грохнуло уже внутри, приподняв фарфоровую горловину...
Re: диазометан
Совершенно случайно обнаружил грамотные коментарии и методики по сабжу на этих страницах
173-78
Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. Алициклические соединения.
Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.В., 1999 г.
173-78
Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. Алициклические соединения.
Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.В., 1999 г.
Код: Выделить всё
http://rushim.ru/books/kataliz/jemilev.djvu
Re: диазометан
Тоже получал из нитрозометилмочевины. Диазометан не перегонял, не сушил, не хранил. Эфирный слой применял сразу же для получения метиловых эфиров карбоновых кислот. Делайте ровно столько, сколько израсходуете. Слышал в МГУ получали и не успели донести до холодильника.
Маленькие сливы - это сливки, большие сливы - канализация
Re: диазометан
http://www.thieme-connect.com/ejournals ... 007-985599
Прошу прощения, может быть уже и не актуально.
Прошу прощения, может быть уже и не актуально.
Маленькие сливы - это сливки, большие сливы - канализация
Re: диазометан
"Без выделения" - это в растворе? Не поделитесь методой? А то я из диазогена только на газообразный диазометан методы видел...S324 писал(а):наши получают без выделения из TsN(NO)Me + KOH в больших количествах
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 17 гостей