Гидрирование 4-бромкоричной кислоты

[S324]

При гидрировании n-бромкоричной кислоты водородом над Pd/C или гидразином над никелем Ренея двойная связь гидрируется, но бром тоже уходит ! Получаем фенилпропионовую кислоту, а нужна с бромом . (Другие методы получения не нужны). [/b]

[Phobos]

Кажется, галогены можно сохранить, когда гидрирование проводится над родиевым катализатором. Какой именно - не помню, возможно, он упомянут в книге Т.Грин "Защитные группы", в главе про снятие бензиловых эфиров. Там есть пример как не затронуть при гидрогенолизе галоген.

[Andrei]

Сначала закачал в обменник статью с методикой, по которой мы получали много этой самой кислоты, а потом увидел, что "другие методы не нужны"... Извиняюсь. Но может быть статья пригодится - посмотрите. Вдруг оно восстановится, если погреть в предложенной смеси?

[Formalinum]

При гидрировании n-бромкоричной кислоты водородом над Pd/C или гидразином над никелем Ренея двойная связь гидрируется, но бром тоже уходит ! Получаем фенилпропионовую кислоту, а нужна с бромом . (Другие методы получения не нужны). [/b]

Амальгама натрия в воде не катит?

[Cherep]

А что, она бром не покоцает?

Нарыл вот.

Synthesis of tetrandrine. III. Kataoka, Hideyo. ITSUU Lab., Tokyo, Ann. Rept. ITSUU Lab. (Tokyo) (1957), No. 8 1-4. Journal language unavailable. CAN 51:90798

5-Bromoveratraldehyde (50 g.), 42 g. malonic acid, 100 cc. pyridine, and 10 cc. piperidine is heated on H2O-bath 1 hr., the solvents distd. in vacuo, H2O added, acidified with HCl, and the ppt. washed and recrystd. from MeOH to yield 54 g. 5-bromo-3,4-dimethoxycinnamic acid (II), needles, m. 138-9°. II (10 g.) in 80 cc. MeOH is reduced with 2 g. 5% Pd-BaSO4 and 800 cc. H, the catalyst filtered off, the MeOH distd., and the residue washed with ether and recrystd. from benzene to yield 8.4 g. b-(5-bromo-3,4-dimethoxyphenyl)propionic acid (III), needles, m. 113-15°;

2,2',3-Trimethoxy-4',5-bis(b-carboxyethyl)diphenyl ether and related compounds. Whaley, Wilson M.; Meadow, Morton; Dean, Walter L. Journal of Organic Chemistry (1954), 19 1022-6. CAN 50:1556

5-Bromovanillin was converted to 5-bromoferulic acid (14) and reduced to 5-bromohydroferulic acid by sodium amalgam in an alkaline medium (28% yield). Raney nickel alloy in alkali debrominated 5-bromoferulic acid before reducing the double bond. Methods involving reduction with red phosphorus and iodides or iodine also failed (15).

Ещё нашлась ссылка на восстановление 2-аллил-4-бромфенола над палладием. Там в этаноле деброминирование. А если в бензоле, не содержащем тиофена, то выход 2-пропил-4-бромфенола 90%
Kindler, K.; Oelschlager, H.; Heinrich, P. Ber. 1953, 86, 167

Ваще надо посмотреть комплексы родия или рутения с фосфиновыми лигандами.

[Formalinum]

А что, она бром не покоцает?

А разве потянет? Тогда будем использовать-с...

[Cherep]

Дык вон в примере выход 25 %. Что там остальное было - не пишут вроде, но не фонтан же. Плюс есть ещё примеры когда хлор с алканов слетал. И реакцию Вюрца с ней делают.

И зачем её использовать?

[Formalinum]

Дык вон в примере выход 25 %. Что там остальное было - не пишут вроде, но не фонтан же. Плюс есть ещё примеры когда хлор с алканов слетал. И реакцию Вюрца с ней делают.

И зачем её использовать?

А чтоб жить было интереснее

[SIG]

Была у меня одна работка, как раз коричные кислоты восстанавливали, так там лучше всего получалось электрохимическое восстановление. Катод ртутный и диафрагмочку вставить хорошо. Электролит-раствор кислоты в NaOH c добавкой сульфата натрия. И никаких проблем с приготовлением амальгамы

[Steiner]

При гидрировании n-бромкоричной кислоты водородом над Pd/C или гидразином над никелем Ренея двойная связь гидрируется, но бром тоже уходит ! Получаем фенилпропионовую кислоту, а нужна с бромом . (Другие методы получения не нужны). [/b]

Про снятие брома гидразином удивил. Попробуй восстановить п-нитрокоричную к-ту (она ещё более доступная), а потом продиазотировать и вставить бром.
Да, собственно, и пробромировать гидрокоричную кислоту можно без проблем почти.