1-бром-3-N-фталил-ацетон

[VVV_Pt]

Коряво назвал, но чтоб понятней было.
Никто такого парня не далал, если делали подскажите как лучше?

[Phobos]

Дибромоацетон - наверное, на редкость мерзкое вещество и вряд ли даст хорошую моноселективность, даже если брать в избытке. Вот если получить дитозилат из дигидроксиацетона, было бы лучше - тозилаты более чувствительны к стерическим помехам.
Есть еще в продаже дибромоацетон диметилацеталь, с ней тоже реакция бы селективней пошла.

[Serty]

ИМХО, лучше алкилировать монохлорацетоном, а потом бромировать. Я знаю, что так делали, но вот методики у меня к сожалению нет.

[VVV_Pt]

Вот меня как раз интересует именно вариант бромирования фталил ацетона. Я как то забыл написать.

[VVV_Pt]

Если есть дибромацетон или дихлорацетон, то необходимости сооружать данное вещество вообще и нет.

[rombach]

A 0.5-ml portion of Br2 was added, with mixing, to 2 g phthalimidoacetone (X) in 10 ml chloroform. The
mixture was kept at ~20~ for 24 h and then evaporated in a vacuum. The product, 1-phthalimido-
3-bromoacetone (XI), was used in the next stage without purification.

Код: Выделить всё

Zav"yalov, S.I.; Zavozin, A. G.; BACCAT; Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science (English Translation); English; 36; 8; 1987; 1663 - 1666; DOI:  10.1007/BF00960127; ISSN:  0568-5230; IASKA6; Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya; Russian; 8; 1987; 1796 - 1799.

[VVV_Pt]

Вот эти замечательные строки я и хотел прочесть!!

Вестьа благодарен!!!!

[Phobos]

А вот я как-то с недоверием читаю подобные строки. Если бромирование ацетона идет через енольную форму, то в сопряжении с азотом она устойчивей и бромироваться должна также и метиленовая группа. Во-вторых, образующийся HBr совсем не полезен для довольно лабильной фталимидной группы. Да еще и в присутствии карбонила. Как-то не нравится мне это.

[VVV_Pt]

Фталимидная защита не такая то уж и лабильная. Она бромистоводородной кислотой при кипячении снимается, да и то не особо хотно. А здесь неводная среда в реакции. А по поводу бромирования метиленовой группы, так вроди водороды в сн3 более подвижны, да и это вещество много кто получал, вроди как все в порядке.

Попробую, отпишусь.

[Phobos]

При кипячении она снимается полностью, но первоначальное полураскрытие происходит вообще от косого взгляда. У нас несколько раз так открывалась, но мы ее как-то обратно закрывали:)

[Serty]

При кипячении она снимается полностью, но первоначальное полураскрытие происходит вообще от косого взгляда. У нас несколько раз так открывалась, но мы ее как-то обратно закрывали:)

Обратно закрывается легко. Тут недавно делали библиотечку, на сходных дикислотах - по LCMS все ОК, выделяем HPLC - OK, а вот как упарили тут циклическоо имида 20-80%. И игра с рН элюента не помогла - пришлось плюнуть.