Вопрос по фенилизотиоцианату

[Hands_off]

Добрый день, уважаемые участники форума!
Вопрос в следующем:
Н складе нашел старую банку с PITC (на дне был осадок, цвет жидкости черный). Отдал на перегонку в вакууме. Получилась проздачная жидкость, но реакции с ней не идут! Можно ли так очищать PITC?

Реакция не идет с ароматическим амином, в кольце акцептор.

Прошу Ваши мысли и идеи))

[Serty]

Добрый день, уважаемые участники форума!
Вопрос в следующем:
Н складе нашел старую банку с PITC (на дне был осадок, цвет жидкости черный). Отдал на перегонку в вакууме. Получилась проздачная жидкость, но реакции с ней не идут! Можно ли так очищать PITC?

Реакция не идет с ароматическим амином, в кольце акцептор.

Прошу Ваши мысли и идеи))

Структуру амина в студию С некоторыми идет весьма неохотно...
А проверить - замешайте с любым нормальным амином, и посмотрите как проистекает процесс по ТСХ.

[Hands_off]

Замешал с о-нитроанилином и п-нитроанилином, бнзол, кипение. Реакции нет.

Я мало работал с этим реагентом. Но разве есть какие-то ограничения в этой реакции?

[VVV_Pt]

Фенилизотиоциант реагирует довольно активно с донорными ароматичными и алифатичными аминами. Нитьроанилина, это настолько не показатель прохождения реакции. Незамещенный анилин возьмите, выход должен быть до 100, или какой нибудь пропил или бутил амин!

[VVV_Pt]

После перегонки цвет жидкости какой стал?

Фенилизотиоцианат почти бесцветный, если чистый, ну или немного похуже желтоват.

[Serty]

Замешал с о-нитроанилином и п-нитроанилином, бнзол, кипение. Реакции нет.

Я мало работал с этим реагентом. Но разве есть какие-то ограничения в этой реакции?

Это плохие амины. На некоторых плохих аминах иногда наблюдается термический распад мочевины обратно на изоцианат и анилин. Не знаю как на этих. В БШ есть ссылка - они зачем то добавляли AcOH

[VVV_Pt]

Изицианаты гораздо посильней электрофилы, чем изотиоцианаты. Кстати даже нитроанилины легко с ними взаимодействуют, насколько я знаю.

А изотиоцианаты, не со всеми то и аминами, затрудненными, акцепторными реагируют, было много прецедентов просто в практике.

[Hands_off]

А, может, уксусной подлить?

[Serty]

Не заметил тио
Есть ссылки и на тио

[Hands_off]

Не заметил тио
Есть ссылки и на тио

Serty, спасибо. и ещё вопрос : а что Бельштейн по поводу орто-нитроанилина говорит?

[Serty]

Такой ссылки нет - только наоборот: анилин с о-нитрофенилизотиоцианатом.

[Hands_off]

Я капнул AcOH в синтез с орто-нитроанилином)))
появилось новое пятно на ТСХ - завтра буду разьираться.