непредельные аминофосфонаты

[Сержл]

Ищу методики синтеза аминофосфонатов, а-ля на картинке. Есть в статье Journal of Organometallic Chemistry 643–644 (2002) 404–408, но там чего-то мутантское с низкими выходами.

[S324]

Если Вам подойдёт R=Cl, то это те соединения, которыми занимался Драч&Ko в Киевском ИБОНХе.
гляньте
ЖОХ 1984,54,2,288-301
ДАН УССР 1989,3,60-63
ЖОХ 1986 56,2, 321-325
ДАН УССР 1990,6,53-55

[Сержл]

Cl не пойдет, мне под гидрирование. Работы Драч уже видел.

[Cherep]

Cl не пойдет

Cross-coupling сделать?
Хлор, конечно, не очень, но может уже научились

[Сержл]

Да под гидрирование это, получение фосфорных аналогов аминокислот, там куча био активностей и еще больший чУмАДан проблем при синтезе исходников.

[Cherep]

Я не в курсе о последних достижениях в активации арилхлоридов. Но вот ароматические хлориды нынче активируют для реакции кросс-сочетания порой в мягких условиях.
Но... предложил получить такой винилхлорид(бромид?) провести Сузуки какого-нибудь. И потом гидрировать.

[Сержл]

СузукА с основанием идет, часто с водой или полуводными растворюгами, фосфор посыпется, да и эфирным звеньям хорошо тоже не будет.

[young]

Должна сработать простая конденсация альдегида з закрытым по аминогрупе аминометилфосфонатом.
В конечных продуктах ацил на азоте остаётся висеть?

[Phobos]

Через альдегид с фосфонатом не пойдет - получится банальный Хорнер с элиминацией фосфоната.

[Cherep]

СузукА с основанием идет, часто с водой или полуводными растворюгами, фосфор посыпется, да и эфирным звеньям хорошо тоже не будет.

Так не обязательно Сузуки...
И потом, эфиры фосфоновой могуть быть разные трет-бутиловый?

[young]

Через альдегид с фосфонатом не пойдет - получится банальный Хорнер с элиминацией фосфоната.

С донорным амидом возле карбанионного центра не факт, что Хорнер будет основным направлением реакции, с подбором основания надо будет повозиться.
Есть ещё вариант - реакция Олексишина, трёхкомпонентная (альдегид, карбамат, Р(III) компонента - PCl3, RPCl2, R2PCl), идёт однозначно и с высокими выходами. Если брать хлорфосфит, сразу получится нужный фосфонат с уже восстановленной С=С связью, только на азоте -COOR вместо Ас.

[Сержл]

Через альдегид с фосфонатом не пойдет - получится банальный Хорнер с элиминацией фосфоната.

С донорным амидом возле карбанионного центра не факт, что Хорнер будет основным направлением реакции, с подбором основания надо будет повозиться.
Есть ещё вариант - реакция Олексишина, трёхкомпонентная (альдегид, карбамат, Р(III) компонента - PCl3, RPCl2, R2PCl), идёт однозначно и с высокими выходами. Если брать хлорфосфит, сразу получится нужный фосфонат с уже восстановленной С=С связью, только на азоте -COOR вместо Ас.

Ахиральный легко получить, мне под асимметрическое гидрирование...

[Demcha]

вот поиск по скафандеру...