Восстановление эфиров хиральных пропаргиловых спиртов

[OrganicChemist]

Уважаемые коллеги, помогите с методами и методиками частичного восстановления интернальной тройной связи в простом эфире хирального пропаргилового спирта (фрагмент сложной молекулы) в транс-двойную (см вложение). Обсуждаем методы (их + и -). Спасибо.

[Сержл]

Он при стоянии не рацемизуется?
Методы

3-2.pdf

Journal; Spee, Marieke P. R.; Boersma, Jaap; Meijer, Michel D.; Slagt, Martijn Q.; van Koten, Gerard; Geus, John W.; JOCEAH; Journal of Organic Chemistry; English; 66; 5; 2001; 1647 - 1656; DOI: 10.1021/jo001246p; ISSN: 0022-3263.
Journal; Nesmejanow et al.; DANKAS; Doklady Akademii Nauk SSSR; 119; 1958; 712,714; ISSN: 0002-3264; DKCHAY; Doklady Chemistry; 118-123<1958>257,259.

[Phobos]

Насколько я помню, DIBAL и Red-Al (vitride) восстанавливают такие вещества в чистую транс-связь. Один эквивалент добавляют при сильных минусах, в толуоле или дихлорометане. Разборка несколько проблематична из-за гелей алюминиевых соединений, особенно если нельзя взять сильную кислоту или щелочь. По-моему, рекомендуют так называемый Rochelle salt на основе тартратов - чтоб скомплексовать алюминий.

[OrganicChemist]

Сержл, нет, не рацемизуются. Спасибо за статьи
Phobos: DIBAL-H - дает чистую Z, Red-Al - чистую E. Да, обрабатывают обычно солью Рошелле (Na,K-тартрат) для связывания алюминия в хелат.

ВСЕМ: кроме Red-Al, LAH и Na/NH3 еще какие-нибудь системы для этой цели есть?

[Phobos]

(В офигении): А почему DIBAL и Red-AL дают разную селективность???? Где об этом почитать?

[OrganicChemist]

Ну начните чтение с Ларока, например