Код: Выделить всё
http://dx.doi.org/10.1016/S0040-4039(03)00928-6At 10 °C 11.6 mol of the halogen halide were passed through a solution of 2.3 mol -thiocyanatoketone in 4500 mL dichloromethane. After the addition has been completed (ca. 6 h), the mixture was stirred at room temperature for additional 12 h. The salt was filtered off and washed with 1500 mL dichloromethane. The isolated crystals were suspended in 3 L dichloromethane and at 0 °C 2 L of a saturated sodium bicarbonate solution was added. The organic layer was separated, dried over MgSO4, and evaporated to dryness. Distillation at reduced pressure gave the 2-halo-1,3-thiazole as a colorless oil.
Код: Выделить всё
(2) 2-Hydroxy-4-phenylthiazole
Following the known process [Bull. Soc. Chem. France, 11, 2498 (1963)], 8.85 g (50 mmol) of .alpha.-thiocyanoacetophenone, 5 ml, of water and 1.3 ml of concentrated sulfuric acid were added to 40 ml of acetic acid and the resultant mixture was refluxed for 2 hours. The reaction mixture was then allowed to stand overnight at room temperature. Precipitated crystals were collected by filtration and then washed with water, whereby the title compound was obtained a colorless crystals.
Yield: 7.7 g (87%).
Melting point: 205.degree.-206.degree. C. (literature value: 208.degree.-210.degree. C.).
(3) 2-Chloro-4-phenylthiazole
To 80 ml of phosphorus oxychloride were added 7.7 g (43 mmol) of 2-hydroxy-4-phenylthiazole, followed by heating at 100.degree.-105.degree. C. for 2 hours. The solvent was then distilled off from the reaction mixture under reduced pressure. Ice water was added to the residue, followed by extraction with ethyl ether. The ether layer was washed with water. After purification by silica gel column chromatography (solvent: hexane/ethyl acetate=5/1), the title compound was obtained as pale yellow crystals.
Yield: 6.3 g (74%).
Melting point: 57.degree.-59.degree. C. Код: Выделить всё
United States Patent 5,112,841
Matsubara , et al. May 12, 1992 
Осадок - гидробромид нитрила. Думаю, надо было просто покипятить до тех пор, пока осадок не исчезнет (чтоб оно успело перегруппироваться). Если в ДХМ за разумное время не перегруппировывается, то сменить растворитель на более высококипящий типа ДХЭ. В уксусе вместо бром-производного есть вероятность получить ОАс-ноеS324 писал(а):
Вот,господа, взял роданкетон, растворил в метилене, продул сухой HBr, выпал обильный осадок
подержал ещё 2ч, добавил раствора соды, осадок исчез, вся органика перешла в метилен.
упарил метилен, остаток перегнал на водоструе.
в итоге получил ОБРАТНО роданкетон с примесью (~5%) бромтиазола
что за осадок мог выпасть?
может дуть ашбром в уксус?
какие могут быть соображения
.С сильными кислотами дают, только не всегда стабильные (рКа ацетонитрила ~25, но Ваш более основен за счет серы). Иногда их солям приписывают альтернативную структкру типа RC(Hal)=NH, именно на этом якобы основано образование из них иминоэфиров.S324 писал(а):а нитрилы дают соли?
осадок пропал
и почему же не отписалсо?S324 писал(а):в пятницу задул исчо раз в метиленне. опять выпал обильный осадок,
а в понедельник уже 2 слоя несмешивающихся жидкостей
завтра выделяю
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 45 гостей
