востановление амидной группы в производном пиридина

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение S324 » Вт фев 17, 2009 12:32 pm

Господа, востанавливал ли кто такие амиды PyNHC(O)Alk до PyNHCH2Alk
в литературе описан способ в бораном в ТГФ, но чёт он плохо идёт
ЛАГ вообще не действует :evil: при кипячении только смолы увеличевается
боргидрид натрия рвёт пиридин как тузик грелку.
что ещё осталось? :shuffle:
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
i_van_69
Сообщения: 229
Зарегистрирован: Вт сен 09, 2008 8:47 pm

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение i_van_69 » Вт фев 17, 2009 7:56 pm

T S Work, J Chem Soc [JCSOA9], p. 429, 1942 - вот, что выдал ISIS. Как я понял, восстановление идет SnCl2 ???
Вообще восстановление комплексными гидридами металлов в случае пиридинов приводит к печальным последствиям. Видится только каталитическое восстановление водородом. Сам не пробовал, а вышеописанное всегда заканчивалось печально.
Маленькие сливы - это сливки, большие сливы - канализация

Аватара пользователя
barbos
Сообщения: 152
Зарегистрирован: Пн фев 09, 2009 9:35 am

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение barbos » Вт фев 17, 2009 8:31 pm

http://www.organic-chemistry.org/abstra ... 1/853.shtm

мне кажется что подручные силаны могут подоити
и такои хитрый Рутений не обязателен

но это из общих представлений, восстанавливал силанами еноны, амиды на меди (I)
но ваш трабл не попадался
расскажите как из ситуации выбрались :D
почем опиум для народу

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение S324 » Вт фев 17, 2009 11:39 pm

вот и AlH3 не берёт :evil:
попробую силаны
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1864
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение rombach » Ср фев 18, 2009 12:02 am

Не знаю, в чем проблема. В бш полно похожих реакций описано. С алюмогидридом иногда выходы невысокие, но не всегда. Вот, например:
N-(2-Pyridyl)-(4,4-dimethylpentyl)amine (4, Eq 1): To a solution of N-(2-pyridyl)-4,4-
dimethyl pentanamide (2, 200 mg, 0.97 mmol) in THF (3 mL) was added lithium aluminum
hydride (110 mg, 2.9 mmol) at 0 oC. The reaction mixture was stirred for 10 min at room
temperature and then 1 h at 70 oC. After cooling the mixture to 0 oC, it was quenched with water (1
mL). The crude product was extracted with ethyl acetate (20 mL x 2), dried (MgSO4), and then
evaporated under reduced pressure to afford analytically pure N-(2-pyridyl)-(4,4-
dimethylpentyl)amine (4, 183 mg, 98%);
Ko, Sangwon; Han, Hoon; Chang, Sukbok; ORLEF7; Organic Letters; English; 5; 15; 2003; 2687 - 2690; DOI: 10.1021/ol034862r; ISSN: 1523-7060.
Пиридин где замещен?

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение S324 » Ср фев 18, 2009 12:31 am

замещён в 3
а вот ЛАГ не действует совершенно!
при кипячении слегка амид дермитсо и всё.
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1864
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение rombach » Ср фев 18, 2009 12:48 am

в 3-м поменьше примеров, но тоже есть

Аватара пользователя
barbos
Сообщения: 152
Зарегистрирован: Пн фев 09, 2009 9:35 am

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение barbos » Ср фев 18, 2009 3:23 am

деиствительно много ссылок
а не может быть что амид у вас исходный
в виде гидрата или соли , вы наверное его сами варили , может застряло что на пиридине ? :shuffle:
почем опиум для народу

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение S324 » Ср фев 18, 2009 11:33 am

ничётам не застряло - спектр :up:
чем открыть файл .xps ?
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
SkydiVAR
Сообщения: 8918
Зарегистрирован: Пн янв 19, 2009 12:51 am
Контактная информация:

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение SkydiVAR » Ср фев 18, 2009 12:21 pm

S324 писал(а):чем открыть файл .xps ?
Гляделка.
Меч-кладенец - оружие пофигистов.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение S324 » Чт фев 26, 2009 9:57 pm

Вот, господа, лучшим методом оказалось NaBH4 + H2SO4
по ТШХ фсё прошло :up:
вылил в раствор соды, экстрагнул эфиром, посушил, упарил эфир.
получил маслецо из которого слегка пёр газ :roll:
ну, думаю, в кляйзенке ты точно улетишь :lol:
перенёс фсё в кляйзенку, подключил факуум, газ улетел, масса застыла :)
начал греть, масса расплавилась, запузырилась и х...нула :?
это, что же боран не отделился от амина?
если так, то как его разрушают?
Кохайтеся, чорнобриві...

Cherep
Сообщения: 22566
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение Cherep » Пт фев 27, 2009 1:07 am

Ну я восстанавливал амиды бораном.
После реакции добавлял 6М водный раствор хлороводорода и кипятил.
Количество брал такое. На 0.32 ммоль взятого борана 0.2 мл раствора солянки.
Добавлял при нуле, потом нагревал до комнатной, потом кипятил час. потом упаривал всё досуха. Добавлял 1М щёлочь (гидрохлорид!) и экстрагировал амин толуолом (он был липофильный в доску).
Соотношение это я из какой-то статьи наверное взял. А статью из "Энциклопедии реагентов".
upd:Наверное тут
Brown, H. C.; Heim, P. J. Org. Chem. 1973, 38, 912-916.

Еще есть метод с кипячением со спиртом. Я его тож попробовал. Но типа аминчик мой был вицинальный и чёто борные коплексы както плохо разрушились (по данным ЯМР нужного амина было в смеси процентов 80)

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение S324 » Пт фев 27, 2009 9:46 pm

спасибо :up: попробую
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: востановление амидной группы в производном пиридина

Сообщение S324 » Сб мар 07, 2009 12:11 am

палучилось :up:
всем спасибо за обсуждение!
отдельное спасибо дядюшке черепу Изображение
Кохайтеся, чорнобриві...

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя