preferred acid для альд-крот конденсации

[Любитель_Манниха]

Уважаемые коллеги! Бывали ли в вашей практике случаи, когда конденсация типа альдольно-кротоновой протекала гладко только под действием определённой кислоты, например HBr рулит, HCl - ни в какую? В моём случае ситуация такова- конденсация хорошо идёт только под действием конц. HBr (~48%, а лучше 64%, но она давно истрачена ) HCl - не хочет, H₂SO₄ 50% что-то образуется (смотрел по LCMS), но видимо кипятить придётся гораздо дольше, чем с HBr (48% HBr 6-8 ч)

[ahh]

Видел когда-то пару статеек индийских, так там тоже писали, что HBr только работал, а HCl - нет. Если встречу их опять, выложу

[Любитель_Манниха]

Хотелось бы понять, чем это обусловлено. Типа HCl настолько слабее HBr, что это играет роль. Но серная же вроде ещё сильнее

[Vittorio]

В моём случае ситуация такова- конденсация хорошо идёт только под действием конц. HBr (~48%, а лучше 64%, но она давно истрачена ) HCl - не хочет, H₂SO₄

чисто технический вопрос - а разве бывает HBr конц. больше 48%? или это неводный раствор?

[SkydiVAR]

В моём случае ситуация такова- конденсация хорошо идёт только под действием конц. HBr (~48%, а лучше 64%, но она давно истрачена ) HCl - не хочет, H₂SO₄

чисто технический вопрос - а разве бывает HBr конц. больше 48%? или это неводный раствор?

Бывает. 48% - это азеотроп. Насытить его HBr ничто не мешает (кроме стоимости ).

[Любитель_Манниха]

На банке было написано 64%. Жутко дымит 48% это азеотроп, видимо газообразным HBr можно дальше насыщать.

[Phobos]

Флеминг указывал похожий эффект для работы с силил-енолятами. Часто бывает, что конденсация идет только с одной кислотой Льюиса при определенных условиях. Шаг влево-вправо карается низким выходом и полимеризацией:)

[Upstream]

Некоторое время назад подвернулась на гигапелии мне эта вещь и стало мне как-то немного грустно от того, что лично мне она вряд-ли уже понадобится. А вот для Вас, Любитель_Манниха, она прямо-таки предназначена:
D.A. Evans, R. Mahrwald. Modern Aldol Reactions 2 Volume Set, 699 pp.; Wiley-VCH, 2004

Код: Выделить всё

http://www.filefactory.com/file/635fb9/n/Modern_Aldol_Reaction_rar
http://rapidshare.com/files/104067197/Modern_Aldol_Reaction.rar.html

The wealth of information contained here allows a comprehensive overview of this important topic in organic chemistry, removing the need for the hitherto time-consuming research among the widely dispersed literature.

[Любитель_Манниха]

Upstream,

PS: в серняге всё-таки лёд тронулся, стоило только погреть посильнее так, чтобы из холодильника не капало, а лилось