Древний нитрометан

[Любитель_Манниха]

На складе найдена ампула с сабжем ~15летней давности, чуть желтоватый цвет, на дне осадок Что посоветуете, не опасно ли перегонять?

[Phobos]

Думаю, что опасно. Сперва бы ему какие-то проверки-промывки сделать.
Даже свежий нитрометан не рекомендуется, например, перекачивать мембранными насосами из-за опасности взрыва при резком перепаде давления. А тут...хрен знает, что из него вышло. А что говорит мудрая книга "Purification of organic chemicals"?

[Любитель_Манниха]

Ни слова об опасности взрыва

Nitro compounds. Aliphatic nitro compounds are acidic. They are freed from alcohols or alkyl halides by
standing for a day with concentrated sulphuric acid, then washed with water, dried with magnesium sulphate followed by
calcium sulphate and distilled. The principal impurities are isomeric or homologous nitro compounds. In cases where
the nitro compound was originally prepared by vapour phase nitration of the aliphatic hydrocarbon, fractional
distillation should separate the nitro compound from the corresponding hydrocarbon. Fractional crystallisation is
more effective than fractional distillation if the melting point of the compound is not too low.
The impurities present in aromatic nitro compounds depend on the aromatic portion of the molecule. Thus, benzene,
phenols or anilines are probable impurities in nitrobenzene, nitrophenols and nitroanilines, respectively.
Purification should be carried out accordingly. Isomeric compounds are likely to remain as impurities after the
preliminary purifications to remove basic and acidic contaminants. For example, o-nitrophenol may be found in
samples of p-nitrophenol. Usually, the o-nitro compounds are more steam volatile than the p-nitro isomers, and can
be separated in this way. Polynitro impurities in mononitro compounds can be readily removed because of their
relatively lower solubilities in solvents. With acidic or basic nitro compounds which cannot be separated in the above
manner, advantage may be taken of their differences in pK, values. The compounds can thus be purified by preliminary
extractions with several sets of aqueous buffers of known pH (see for example Table 19, p. 43) from a solution of the
substance in a suitable solvent such as ethyl ether. This method is more satisfactory and less laborious the larger the
difference between the pK, value of the impurity and the desired compound. Heterocyclic nitro compounds require
similar treatment to the nitroanilines. Neutral nitro compounds can be steam distilled.

[Phobos]

http://www.globalsecurity.org/military/ ... liquid.htm
http://en.wikipedia.org/wiki/Nitromethane
"Nitromethane was not known to be a high explosive until a railroad tanker car loaded with it exploded on June 1, 1958.[2] After much testing it was realized that nitromethane was a more energetic high explosive than TNT, although TNT has a higher velocity of detonation and brisance. ...The tank car explosion was speculated to be due to adiabatic compression, a hazard common to all liquid explosives"

http://msds.chem.ox.ac.uk/NI/nitromethane.html
"May detonate if sensitized by amines, alkalies, strong acids, high temperatures or adiabatic compression. "

[Любитель_Манниха]

Ну, вики-то я видел И то, что рвануть может это понятно Вот как бы точно почистить и не подорвацца.... Во что может превратиться нитрометан за годы в запаяной ампуле

[Phobos]

Думаю, как раз сенситайзеры там могут образоваться.

[ChemNavigator]

А он азеотроп с водой случайно не образует? Если да, то его по идеее можно несколько раз промыть водой, а затем перегнать, также с водой. "Сенситайзеры" должны быть тяжелее и скоре всего останутся в исх. колбе с водой.
А перегнанный азеотроп затем можно разделить в дел. воронке и высушить без перегонки. Но это так, теория.

[Formalinum]

Ну, вики-то я видел

Вики могла просчитаться - ну кому на загнивающем Западе в здравом уме потребуется юзать столетний нитрометан?

Во что может превратиться нитрометан за годы в запаяной ампуле

Со щелочами и фульминаты получаются - ХЗ

[VOVAN CIR]

Nitromethane M 61.0, f -28S0, b 101.3O, d 1.13749, d30 1.12398, n 1.3819, n30
1.37730, pK2 10.21. Nitromethane is generally manufactured by gas-phase nitration of methane. The
usual impurities include aldehydes, nitroethane, water and small amounts of alcohols. Most of these can be
removed by drying with CaC12 or by distn to remove the watednitromethane azeotrope, followed by drying with
CaS04. Phosphorus pentoxide is not suitable as a drying agent. [Wright et al. J Chem Soc 199 1936.1 The
purified material should be stored by dark bottles, away from strong light, in a cool place. Purifications using
extraction are commonly used. For example, Van Looy and Hammett [J Am Chem Soc 81 3872 19.591 mixed
about 150mL of conc H2SO4 with 1L of nitromethane and allowed it to stand for 1 or 2days. The solvent was
washed with water, aqueous Na2C03, and again with water, then dried for several days with MgS04, filtered
again with CaS04. It was fractionally distd before use. Smith, Fainberg and Winstein [J Am Chem Soc 83
618 19611 washed successively with aqueous NaHCO3, aqueous NaHSO3, water, 5% H2SO4, water and dilute
NaHC03. The solvent was dried with CaS04, then percolated through a column of Linde type 4A molecular
sieves, followed by distn from some of this material (in powdered form). Buffagni and Dunn [J Chem Soc 5105
19611 refluxed for 24h with activated charcoal while bubbling a stream of nitrogen through the liquid. The
suspension was filtered, dried (Na2S04) and distd, then passed through an alumina column and redistd. It has
also been refluxed over CaH2, distd and kept under argon over 4A molecular sieves.
Can be purified by zone melting or by distn under vacuum at 00, subjecting the middle fraction to several freezepump-
thaw cycles. An impure sample containing higher nitroalkanes and traces of cyanoalkanes was purified
(on the basis of its NMR spectrum) by crystn from diethyl ether at -6OO (cooling in Dry-ice)[Pmett and Sun J
Chem Educ 54 448 19771.
Fractional crystn was more effective than fractional distn from Drierite in purifying nitromethane for
conductivity measurements. [Coetzee and Cunningham J Am Chem Soc 87 2529 1965.1 Specific
conductivities around 5 x
[75-52-5]
ohm-’cm-l were obtained.

[FOX-7]

Ну чтоб его взорвать надо постараться. Подправить кислородный баланс и хороший детонатор типа кд№1.
В щелочной среде он конечно неустойчив и образует тучу продуктов, по одной из методик - метазоновая кислота (белая, неустойчивая). Она или ее продукты превращения (например в серной к-те образует а-изоцианиловую к-ту) и могут сделать бум!

[Formalinum]

В щелочной среде он конечно неустойчив и образует тучу продуктов,<...> и могут сделать бум!

Осталось прикинуть, сколько щёлочи могло пожертвовать стекло за 15 лет

[FOX-7]

На складе найдена ампула с сабжем ~15летней давности, чуть желтоватый цвет, на дне осадок Что посоветуете, не опасно ли перегонять?

Оч. интересно что за осадок. А можно ли его отделить и чуток поджечь?

[Любитель_Манниха]

Пока есть мысль подержать в морозилке, достать и вскрыть ампулу, и попробовать мл 100 обработать и перегнать

[FOX-7]

Если что просто отфильтруйте от осадка и до конца не перегоняйте.

[Любитель_Манниха]

Хм. Нашёл ещё старого нитрометана, никакого осадка не наблюдается. Он правда менее старый, но хранился в бутылке, а не в ампуле. Хотя, имхо немаловажно, бутылка хранилась в темноте, а ампула - х.з. Ампулу по ходу проще выкинуть, т.к. рядом с надписью "нитрометан" красуется маленький знак вопроса, а "диэтаноламин" с таким же знаком вопроса и бумажкой вместо этикетки оказался бензиламином, да ещё непонятно с какой кислотой соль. Теперь как бы побезопаснее избавиться от 0.5 л неизвестной жидкости в ампуле

[Biginelli]

Теперь как бы побезопаснее избавиться от 0.5 л неизвестной жидкости в ампуле

В туалет... я так 3 л перекисного ТГФ утилизнул...

[chemist]

Теперь как бы побезопаснее избавиться от 0.5 л неизвестной жидкости в ампуле

В туалет... я так 3 л перекисного ТГФ утилизнул...

Старые ампулы руками не вскрывать . Тем болле с нитрометаном
Вечером втихаря вынести на мусорку и расстрелять с >50м из рогатки с оптическим прицелом или вывезти за город, разжечь костер, предварительно положив под дрова, фейерверк наблюдать с расстояния >20м

[bromin]

...фейерверк наблюдать с расстояния >20м

И фотоотчет выложить!

[Любитель_Манниха]

Ага, типа

(xxx) Нашел как нитраглицирин делается!
(yyy) Ты побольше делай, литров 5-10. Я местные новости не смотрю, а если мало сделаешь - по федеральным не покажут (((

А вообще не айс, в метро я не повезу эту радость "за город" Во дворе универа есть здоровый контейнер для мусора, в принципе почему нет, только если рванёт... Вариант Biginelli мне нравится, но насколько велика потенциальная опасность выноса тела тела после вскрытия ампулы Есть вариант сдать в сентябре обратно на склад, и пусть ещё 15 лет лежит или лишит химиков склада в один прекрасный день

[FOX-7]

да ничего с ним не будет, кинь в контейнер и забудь