4-ацил-5-фенил-3-гидрокси-3-пирролин-2-он + ТЦЭ

[alexan22]

Короче растворяю я в диоксане 4-ацил-5-фенил-3-гидрокси-3-пирролин-2-он, а потом добавляю туда тетрацианоэтилен. Все отлично растворяется, без проблем. Через некоторое время добавляю каплю кислоты, или там этиловый спирт (сегодня добавил), и вдруг начинает образовыватся осадок. Пробу на гидрохинон делаю- реакция не прошла. ТСХ ставлю - никаких признаков образования нового вещества. Сам я полагаю что образуется какой-то комплекс из этих соединений, или обратимая реакция не позволяет идти до конца. Что там еще может быть, подскажите пож.

[Formalinum]

Короче растворяю я в диоксане 4-ацил-5-фенил-3-гидрокси-3-пирролин-2-он, а потом добавляю туда тетрацианоэтилен. Все отлично растворяется, без проблем.

Комплекс с переносом заряда?
Картинку приложите - легче будет объясняться

[alexan22]

Меняйте название темы, короче

Так пойдет?

Комплекс с переносом заряда?

Но выделяющийся осадок не имеет окраски.
Я имел ввиду не кпз, а простые образования за счет ионных притяжений. Такое может чтоли быть? Ну может и кпз, но обычно они имеют окраску. Как думаете?
Вот картинка:

[Formalinum]

Как думаете?

Ну, начнём разбираться.
Первое предположение:

tce.gif

ТЦЭ, скорее всего, сядет на азот цикла. Образующийся аддукт растворим в диоксане.
Протонирование этого аддукта приводит к его распаду с высвобождением таутомера исходного гетероцикла, который, видимо, не растворяется во взятом диоксане.

Возможны варианты с посадкой ТЦЭ на кислородсодержащие группы кольца, в частности, 3-гидроксигруппу Но я склоняюсь к N-присоединению

[SkydiVAR]

А ТЦЭ на таутомер по гетеро-Дильс-Альдеру не сядет? В какую-нибудь этакую раскоряку...

[Formalinum]

А ТЦЭ на таутомер по гетеро-Дильс-Альдеру не сядет? В какую-нибудь этакую раскоряку...

Не, не должен, вроде. С диеновым фрагментом проблемы здесь, он электронами не особо богат, к тому же цис-диену препятствует таутомерия, которая выступает на стороне амида.
Да и пиррольные циклы присоединяет диенофилы в результате циклоприсоединения крайне неохотно:

pyr.gif

Ну был бы хотя бы дицианацетилен - тут да, такое случается.
А у нас все условия для присоединения по Михаэлю.

P.S. К тому же, плох тот Дильс-Альдер, что так легко обратим

[barbos]

ну кислота по идее должна катализировать Дильс-Альдер , но спирт ?
в любом случае тащите его на масс, если есть такая возможность
смущает что ТСХ неизменный

[Formalinum]

ну кислота по идее должна катализировать Дильс-Альдер , но спирт ?

Да, ТЦЭ мощный диенофил, однако позволю себе напомнить, с какой реакции началось исследование Дильса и Альдера, приведшее их к Нобелевке.
Итак, они случали пиридин и другие N-гетероциклические соединения с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в эфире:

dils-alder.gif

Подробности дальнейшей работы опускаем, однако, обратите внимание, к чему это приводит после первого присоединения
Да, это ещё не было "реакцией Дильса-Альдера" в современном её понимании - была цепочка последовательных присоединений по Михаэлю

[ChemNavigator]

Короче растворяю я в диоксане 4-ацил-5-фенил-3-гидрокси-3-пирролин-2-он, а потом добавляю туда тетрацианоэтилен. Все отлично растворяется, без проблем. Через некоторое время добавляю каплю кислоты, или там этиловый спирт (сегодня добавил), и вдруг начинает образовыватся осадок. Пробу на гидрохинон делаю- реакция не прошла. ТСХ ставлю - никаких признаков образования нового вещества. Сам я полагаю что образуется какой-то комплекс из этих соединений, или обратимая реакция не позволяет идти до конца. Что там еще может быть, подскажите пож.

А ТСХ вы делали с раствором - или с этим самым осадком, который у Вас начал образовываться?
Если именно этот осадок (заранее отделённый) при ТСХ расщепляется на исходные компоненты, значит это действительно комплекс 1:1 ( с переносом заряда или нет - неважно, факт что он обратимо распадается в растворе).
Я думаю, что интересно было бы этот осадок выделить, измерить т.пл., а также снять спектры, если это возможно.
И, кстати, что за реакция с гидрохиноном? Он что, с ТЦЭ даёт какое-то окрашивание?

[Lexx]

И, кстати, что за реакция с гидрохиноном? Он что, с ТЦЭ даёт какое-то окрашивание?

По видимому с гидрохиноном как раз и получается КПЗ, которые обычно сильно окорашены. Т.ч. ИМХО КПЗ тут нет. Скорее всего какое-нибудь обратимое присоединение по Михаэлю.
В общем ждем спектров каких-нибудь с осадка. Так гадать - дело неблагодарное, у ТЦЭ - химия богатая

[alexan22]

А ТСХ вы делали с раствором - или с этим самым осадком, который у Вас начал образовываться?
Если именно этот осадок (заранее отделённый) при ТСХ расщепляется на исходные компоненты, значит это действительно комплекс 1:1 ( с переносом заряда или нет - неважно, факт что он обратимо распадается в растворе).
Я думаю, что интересно было бы этот осадок выделить, измерить т.пл., а также снять спектры, если это возможно.
И, кстати, что за реакция с гидрохиноном? Он что, с ТЦЭ даёт какое-то окрашивание?

Конечно с осадком.
Да, с гидрохиноном тцэ дает окрашивание.
Попробую выделить и измерить температуру плавления.