Проблемы с получением оксима

[Blucher]

Я недавно оксим делал из циклопентанона, может вам взять ещё и 1,6 экв. АсОNa?? с ним покипятить долго, а потом проэкстрагировать из водного р-ра, отогнать AcOH...правда кетон поактивней у меня был - так что без кипячения обошлось и крутилось оно ночь вроде...

[Бухалыч]

Вот он, кросафчег...

Прикольная фиговина
Поди еще и в одну стадию из тетралона, CH₂O и MeNH₂ получается?

[Любитель_Манниха]

Можно однореакторно (аж статья есть), но имхо лучше выделять Манниха и промывать.

Гидроксиламин- растворяем гидрохлорид в спирте, сыпем карбонат, пузырьки заметно идут только если добавить воды. И индикаторная бумажка соответственно тоже голубеет тогда, если спирт не разбавлять - типа pH 6.

[Serty]

А кетон то стерически затрудненный И весьма... Где-то, по моему в Физерах, я встречал, что для одного подобного кетона, удалось сделать продукт только в DMSO, с катализом HCl. Хотя может это был не оксим, а гидразон

[Любитель_Манниха]

Ну вобщем нифига не выпало на выходных, я залил водой, чё-то выпало Отфильтровал, ТСХ - получилось! Хотя жду масс-спектра. И думаю, не надо ли мою подопечную, которая ставила первые ТСХ (вдруг из одного пузырька поставила 2 пятна ) хотя, пятна были разные, из реакционной смеси почище, чем из исходника

PS: пока, реакция идёт только как "+1 превращение в-ва" в бакалаврский диплом Когда-то кипятил с анилином в толуоле, масс-спектр показывал, что что-то развалилось но это пока в долгом ящике

[barbos]

пороть подопечную надо, особливо если она ничего

[Любитель_Манниха]

На lcms гидролизовался оксимчик А по ТСХ - есть

[barbos]

На lcms гидролизовался оксимчик

это как ? в процессе прогонке, странно ,однако
там в системе элюента была трифторуксусная ?
может ЯМР углеродный лучше

[Любитель_Манниха]

Ну да, элюенты подкислены трифторуксусной. Ни следа оксимчика

ЯМР эт само собой, это у нас узкое место в плане доступности приборов

[barbos]

а прямая Масс спектроскопия недоступна ?
или стукнуть кулаком, что бы Ваш образец гоняли без кислоты, я понимаю у Вас там ещё амин в кольце и кислота трифторуксусная
первое дело что приходит на ум аналитику гоняющему амин и Вас от себя,

но Ваша система настолько гидрофобна что , наверняка можно поделить и помягче ,какими нибудь играми вода-ацетонитрил

[Cherep]

Да, такой аминчик (и оксимчик) наверняка полетит (в виде катиона) с электроспрей-ионизацией просто в метаноле с водой.

[i_van_69]

Я оксимы получал следующим способом: NH2OH*HCl растворял в минимуме метанола при комнатной температуре, также поступал с NaOH, оба раствора сливал, перемешивал полчасика и отфильтровывал NaCl. 1,25 моль гидроксиламина гидрохлорида на 1,25 моль щелочи для 1 моля вещества, которое приливал или присыпал к образовавшемуся раствору, перемешивал и оставлял на ночь. Реакция идет в начале слабо экзотермично. Выходы - количественные, но не с таким как у Вас ВЕЩЕСТВОМ. Такая загогулина если и будет реагировать, то не так уж и быстро.

[ганс]

господа-товарищи! оксимы либо получаются с количественным выходом за полчаса в стандартных условиях (их- дофигищща и все приводят к количественному выходу) либо оксим получается независимо от всех хитрых условий за время- порядка 3 суток- причём продукт получается в виде 2 изомеров (протоны оксима разнятся примерно на 0,5 мд по ПМР). и время реакции не зависит от варьирования условий вааще никак.

[Любитель_Манниха]

Хм. Что-то раньше всё меня отговаривали юзать щёлочь, я с тех пор кидаю только карбонат А тут все щёлочь, щёлочь...

Можно конечно попросить проколоть на элюенте без кислоты. Или вообще в газовый хромасс сунуть

[i_van_69]

господа-товарищи! оксимы либо получаются с количественным выходом за полчаса в стандартных условиях (их- дофигищща и все приводят к количественному выходу) либо оксим получается независимо от всех хитрых условий за время- порядка 3 суток- причём продукт получается в виде 2 изомеров (протоны оксима разнятся примерно на 0,5 мд по ПМР). и время реакции не зависит от варьирования условий вааще никак.

Точно! Хорошая химическая реакция идет и в помойном ведре.

[Любитель_Манниха]

Итог - по ПМР оксим- кросавчег На LCMS валится, не кислые элюенты так и не пробовал. На ТСХ хорошо видно. На днях сварил по ускоренной методике 3-х кратный избыток NH2OH *HCl и в-во кипячу в спирте до растворения, сыплю 4-хкратный изб. карбоната, слабо пузырит, кипячу минут 10, приливаю немного воды, пузырит сильно, лью в воду, фильтрую и мою водичкой