аллилацетоуксусный эфир

[antonen]

Господа, делал ли кто-нибудь эту штуку?
Оригинальные работы еще позапрошлого века, в теории вроде бы все просто.
ауэ+этилат натрия+аллилбромид=продукт
На практике столкнулся с чем-то странным: на роторе при 50 градусах почти ничего не осталось в колбе. Хотя заявленная температура кипения 60С при 1мм рт.ст. Да даже сам ацетоуксусный эфир должен повыше кипеть. При этом количество NaBr соответствует теории. Какой-то хитрый азеотроп? Или в чем еще может быть причина?
Заранее благодарен

[chemist]

Бывает, что дрвний АУЭ загрязнен какими-то кислыми примесями (АсОН?), мы его отмываем содой (NaHCO3) и перегоняем. У Вас, возможно, AcONa прореагировал с аллибромидом, вот и выход NaBr - 100%.
Вот в этой статье:
A.T.Babayan et all. Ж., 1954, v.24, p.1887; Chem.Abtr. v.49, ref.10879d
вместо алкоголята применяют КОН, выход 66%, правда применяют какой-то dimethylchlorobutenylamine - КМФП?
Посмотрите, м.б. поможет, мне тоже очень интересно, но нет возможности выцарапать эту статью.

[Vittorio]

а может, там у вас перегруппировка Кэррола случилась? ну типа из-за следов основания?

[Upstream]

Cкорее всего, воды в системе хватило на всех желающих , а этилата не пожалели... он мог прогидролизовать бромид или дать летучий аллилэтиловый эфир... ацетоуксусная к-та декарбоксилировалась.
Необходимо сушить до изнемозжения все компоненты. И я бы попробовал в качестве основания фторид калия или цезия, вместо спирта взял абсолютный ацетонитрил. В этом растворителе должна работать и твёрдая щёлочь, и карбонат калия/цезия.

[antonen]

Всем спасибо за ответы.
Несколько уточнений - ацетоуксусный эфир перегнанный, спирт абсолютированный, т.е. на всех воды уж точно не должно было хватить. Нашел патент советский, делали товарищи из армении - дык там в конце они вообще все это в воду выливают и экстрагируют, растворитель диметилдиоксан, основание - щелочь. В титце-айхере есть нечто похожее, только там 1-бром-3-метилбут-2-ен, а не аллилбромид берут. Все это дело замешивают при нуле градусов. А потом у них с легкостью расщепление проходит. Может тут собака порылась? Ацетонитрил и мне нравится, тем более что-то такое где-то видел. А не поделитесь ссылкой случайно?