Гриньяр + оксим непредельного альдегида

[sadD]

Здравствуйте. Известно, что альфа,бета-непредельные альдегиды обычно реагируют с реактивами Гриньяра по СНО группе, происходит так называемое 1,2-присоединение, а оксимы этих альдегидов как себя поведут?

[Phobos]

Если добавить CuI, то должно преобладать 1,4-присоединение. Как повысить селективноость 1,2 - не знаю.

[Vittorio]

Первым делом оксим, конечно, депротонируется в соль. Дальнейший вариант 1,2 присоединения мне почему-то кажется маловероятным..но это a прирори

[maks]

конечно соль и на этом заглохнет
поддерживаю Vittorio

[maks]

Умная мысля примчалась опосля , а может все таки и не заглохнет
вот есть какая то статья 43 года, выудил из Гугла абстракт
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01189a015

там есть 1,2 присоединение с насышенными кетоксимами, а не альдоксимами
там вообще сопровождается какой то перегруппировкой в аминоалкоголи

[Cherep]

Если добавить CuI, то должно преобладать 1,4-присоединение. Как повысить селективноость 1,2 - не знаю.

Да с непредельными альдегидами, в отличие от кетонов, гриньяры вроде селективно лупят по карбонильной группе. С кетонами добавляют трихлорид церия.

Не факт, что соль оксима неподвержена атаке сильных нуклеофилов (литиевык соли карбоновых кислот реагируют с литийорганикой), но надо смареть в литературе.

Upd: ROFL пока писал, появился пост выше.