Восстановление дальней двойной связи в ЭТИЛСОРБИНАТЕ

[OrganicChemist]

Уважаемые коллеги, встречал ли кто методы региоселективного восстановления ДАЛЬНЕЙ К АЛКОКСИКАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ двойной связи в эфирах сорбиновой кислоты (или других ее производных)? Очень жду Ваших рассуждений и ценных советов.

[maks]

интересно , что надоть
продукт или процесс , если вдруг продукт, то плодотворная дебютная идея восстановить все , а потом сделать двойную связь при кислоте/ефире - это не проблема

а если процесс- то уже часов 8 Вам никто не пишет...
может этот одинокий пост поднимет настроение

[ChemNavigator]

Можно провести 1,4-восстановление (или даже восстановление ближней дв. связи), - а затем переместить оставшуяся двойную связь в сопряжённое положение к карбоксилу:
CH₃-CH=CH-CH=CH-COONa => (+2H) => CH₃-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa =>
=> (+NaOH (катализатор)) => CH₃-CH₂-CH₂-CH=CH-COONa

[OrganicChemist]

ДЕЛО ТОЛЬКО В ПРОЦЕССЕ. Хочу приложить этот метод к своему субстрату. Чем предлагаете восстанавливать до бета, гамма-ненасыщенной кислоты? анионрадикальными восстановителями?

[Phobos]

Чисто интуитивно - взял бы реагент, основанный на гидриде меди с лигандой поздоровее, чтоб пошел в 6-е положение.

[OrganicChemist]

О ргегиоселективности восстановления двойной связи в винилогах акрилатов с помощью Stryker's reagent мне не известно.

[maks]

продолжая мысль Phobosa , что нибудь вроде реагента Strykera , CuH(PPh)3
1, 4 - восстановления он делает исключительно селективно и эффективно - делал за базар отвечаю , ну а 6 , интуитивно да, а практически проверять надо
он продажный и довольно устойчивый, а готовить умеет вероятно лишь Страйкер , да еще парочку натасканных людей

[OrganicChemist]

maks, можете дать ссылку, где его использовали для сопряженного восстановления диеновых систем? P.S. Реагент готовил этот.

[maks]

наверное, я был неверно понят
его использовали как катализатор при 1, 4-восстановлении: енонов, непредельных сложных ефиров и тд

вас такие ссылки интересуют ?

[maks]

Реагент готовил этот

снимаю шляпу если преуспели
я лишь видел как один коллега готовил, пользовался какими то очень хитрыми способами
и раздавал всем нам

[ChemNavigator]

OrganicChemist, см. Вейганд-Хильгетаг, стр. 46-47.
Там говорится, что при кат. гидрировании сорбиновой к-ты (напр., на никеле) в первую очередь гидрируется дальняя двойная связь, - т.е. то, что Вам и нужно.

[maks]

http://www.thieme-connect.com/ejournals ... 869851.pdf

пример F , ref 20, может будет интересен, там берут полмоля Страикера , восстанавливая алкин !

[maks]

пока писал , коллега ChemNavigator нарыл что то простое в литературе
ему респект, вам удачи

[OrganicChemist]

Спасибо всем.

[Vittorio]

Джентльмены, со Страйкером в этилсорбинате будет все же 1,4- восстановление + восстанавливается ближняя связь (неразделяемая смесь 3 : 1), если верить пиндосам

[OrganicChemist]

Спасибо, Vitorio, за ценные сведения !!! Этого и следовало ожидать.

[maks]

чего же вы будете делать в такой патовой ситуации ?