Ну, давайте обсудим это явление здесь. Что там у Вас за примеры такие? Собственно, есть реакция Soai - реакция между диизопропилцинком и различными 2-R-пиримидин-5-карбальдегидами. Здесь R = Н-,метил-, 3,3-диметил-бутин-1-ил-1-, 2-триметилсилил-этин-1-ил-1-.FOX-7 писал(а):Cherep писал(а):Энантиомеры в ахиральной среде реагируют с одинаковыми скоростями.
Кинетическое разделение - это из оперы совокупления рацемической смеси с хиральными реагентами.
Возможно это так.
Однако, я знаю конкретные примеры, когда оптические изомеры делят с использованием ахиральной среды. Просто один из изомеров, в силу особенностей своего строения, практически не реагирует с субстратом на этом его и ловят.
Это цитата из PNAS. 2005, 102 (39), 13743-13748.... system was later shown to give rise to a nearly bimodal product distribution
between left- and right-handed enantiomers in repeated experiments
when started with the pyrimidine carbaldehyde and the
diisopropylzinc alone, i.e., without adding any chiral substance
(14–16).
14. Soai, K., Sato, I., Shibata, T., Komiya, S., Hayashi, M., Matsueda, Y., Imamura,
H., Hayase, T., Morioka, H., Tabira, H., et al. (2003) Tetrahedron: Asymmetry
14, 185–188.
15. Singleton, D. A. & Vo, L. K. (2003) Org. Lett. 5, 4337–4339.
16. Gridnev, I. D., Serafimov, J. M., Quiney, H.&Brown, J. M. (2003) Org. Biomol.
Chem. 1, 3811–3819.
Смысл такой, что при смешивании диизопропилцинка с пиримидинкарбальдегидом получались либо R либо S продукты. Вродебы не за один раз, а в несколько циклов. То есть смешали один раз, выделили продукт (с мааааленьким ее), смешали второй раз и прибавили продукт с первой стадии - получили ее побольше. Но самое важное, ЕМНИП (кажется в Tetrahedron: Asymmetry), количество опытов когда получался S-изомер и когда получался R было одинаковым.
А какая у Вас информация?