Эпоксид в МС, димер?

[Любитель_Манниха]

Обработал в-во перекисью, имею на LCMS два изомера с массой "в-во + кислород". Т.к. в в-ве есть как циклическая двойная связь, так и циклический алкиларилкетон, то возможно как образование эпоксида, так и Баер-Виллигер (хотя по классике для него нужна кат. кислота). Вопросы: 1) могут ли циклические эпоксиды с различным положением кислорода вверху-внизу цикла(конденсированного, несимметричного) иметь разные Rf? 2) могут ли эпоксиды давать димеры на МС (как ESI, так и APCI)? или образовался димер двух "эпоксиднутых" продуктов, а m/z "в-в о+ O" это лишь осколок? ПМР смеси порнографичен, сплошные мультиплеты как в ароматике, так и в алифатике.

[maks]

а окисляемое вещество такого рода как мы терли в теме "Проблемы с получением оксима" ?, a металлов каких там не было для катализа эпоксидации ?, а то ведь теоретически и азот в N-oxide перевести может, и Баер-Виллигер упомянутый если кислота Льюиса.
по моему впoлне может иметь разные Rf два Ваших эпоксида и димер их в МС реален, а каково соотношение сигналов ?

образовался димер двух "эпоксиднутых" продуктов

т.есть два эпоксида слепились до МС?

не получается представить

[Любитель_Манниха]

Вещество как раз то, из которого оксим получал. По ПМР кстати, оксим -конфетка


Слепились два эпоксиднутых, ну типа R<O + R<O --> R<:>R , где двоеточие- атомы кислорода

Металлов специально не добавлял. Но посуду обратноосмотической водой не драил N-метильный циклический азот в N-оксид наврядли Вот я и думаю, то ли это что-то одно (либо тока Баер-Виллигер либо только эпоксид), но два изомера, либо и то направление и другое. Но димер есть в обоих пиках. Соотношение m/z "димера" и "мономера" ~1:20

[maks]

не , не верю что слепились 2 эпоксиднутых
а соотношение пиков между собой какое ???, хотя 20:1 это ИМХО указывает на димер в спектрометре, попросите добавить натриевой соли в элюент, будет масса +23 , и расслабитесь

а вот что реакция шла с перекисью просто так, без катализатора? это же не м-хлор-пербензойная кислота

[Любитель_Манниха]

По-видимому димер образуется в масс-спектрометре, т.к., когда пробу разбавили, димера нет.

Ну, 50% перекись (правда 1998 года но не распечатанная была) исходник задавила авторитетом

[maks]

авторитет большое дело
а что ИК говорит , сложный ефир видит ?

[Любитель_Манниха]

ИК вроде видит Посмотрим, что скажет ПМР, я один изомер выделил

[maks]

плохо дело вы хотели епоксид , а получили сложный ефир и епоксид ?

[Любитель_Манниха]

Цель - функционализация, так что мы не расстраиваемся

[maks]

а ,ну удачи