формилирование ароматического кетона

[лава]

Используя классического Вильсмайера, пытаюсь отформилировать антрон, но никак
Уже и температура поднята до 130 и всё без изменений. Стоит ли греть выше? Боюсь, формилянт (РОСl3 и ДМФ) развалится. Кто-нибудь формилировал в таких жёстких условиях?

[Бухалыч]

Правильно боитесь. ДМФА еще до закипания начинает разваливаться.
Может лучше сначала гидроксиметилировать, а потом окислить?

[Phobos]

А разве Вильсмейер не предназначен исключительно для субстратов с донорными заместителями?

[лава]

Незамещённую полиароматику тоже формилируют так.
Но видимо кетогруппа таки мешает

[Бухалыч]

Ну это в кислой среде.
А в щелочной - вполне себе фенол .

[maks]

далеко не всякая полиароматика реагирует, хоть деиствительно есть примеры
капризная реакция

а гидроксиметилировать то куда поидет замещение ?

[ChemNavigator]

А формилировать надо в какое положение?
Что касается температуры, то кроме ДМФ, есть ещё и такие вещества, как, например, N-формил-N-метиланилин, см. практикум Титце-Айхера.

[лава]

Формилирование вроде как должно идти туда же, куда и бромирование. Надо будет опробывать методу из Титце

[Vittorio]

А разве Вильсмейер не предназначен исключительно для субстратов с донорными заместителями?

+1. Вильсмайером антрон не проформилировать. Впрочем, коллега лава, если что-то получится - дайте знать

[лава]

Хорошо, коллега Vittorio А как бы Вы формилировали?

[Iskander]

Дихлорметил-метиловый эфир + TiCl4?

[лава]

А может и методика где-нить завалялась?

[Vittorio]

хм. ну я б вот, как предложено - по Гроссу - через дихлорметиловый эфир, или через окисление, или посредством триалкилортоформиатов, да методов много. Хотя еще до формилирования я бы начал с изучения литературы по сабжу. А вообще, вопрос неясен - в какое положение хотите формил ввести?
если в 10е, то у меня для Вас две новости.
Одна плохая, другая тоже плохая.
Первая - я был не прав, проформилировать антрон по Вильсмайеру возможно, правда, не с POCl₃, а с SOCl₂
Вторая - это уже сделано до Вас-

Код: Выделить всё

http://www.springerlink.com/content/w30700134826l768/

там на сайте есть превью, можно методику прочесть.
и еще тут гляньте-

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jm00278a025

[лава]

Спасибо!
Вообще-то у меня конденсированный антрон.