O-alkylation of cyanuric acid

[Phobos]

Собственно, сабж. Возможна ли в принципе алкиляция циануровой кислоты по кислородам, с сохранением ароматичности? В синтезе Hyperzine A использовалась алкиляция подобногоа амида через соль серебра, но хотелось бы этого избежать. И теоретический вопрос - скажем, если удалось один кислород проалкилировать, как это повлияет на селективность N/O-алкиляции для двух оставшихся групп?

[maks]

смутно подозревал что можно 3 раза О-алкилировать, залез в поиск и нашел много таких примеров
в том числе и много всякой экзотики

407879
Aldrich 2,4,6-Trimethoxy-1,3,5-triazine

Aldrich R580740

ChemBridge
2,4,6-tris(2-propyn-1-yloxy)-1,3,5-triazine

теоретически их можно получать конечно и из CYANURIC CHLORIDE , но думается что екзотические хвосты вешались алкилированием

[Phobos]

Поиск, например, на "preparation of 2,4,6-Trimethoxy-1,3,5-triazine" дает процедуру с использованием хлорида.
"Cyanuric chloride (5.0 g, 27 mmol) was added dropwise to a cold (-5° C.) stirred solution of sodium methoxide (5.0 g, 93 mmol) in dry methanol (50 cm3)".
В принципе, любой алкоксид можно добавить точно так же.

[maks]

да, но из опыта знаю что первый метил влетает деиствительно при нуле, второй при комнатной температуре, а вот третий нужно суток двое кипятить высоко ,интересно что если выходишь из моно метил, то третий уже садится горадо легче

мне просто думается что всякая екзотика типа с алкином на конце алкильной группы получают алкилированием кислоты нежели замещением цианурил хлорида, может я и ошибаюсь.
а получить замешением хлорида не нравится ?

[Phobos]

Интересует именно реакция как таковая, получение хотя бы смеси продуктов. По литературе вроде все алкилы полностью идут на азоты.

[maks]

ну азот поосновней будет, но если его с гидридом натрия попросить
думается алкил сядет на кислород все же или с гексаметилсилазидом натрия/калия

a с каким основанием в литературе работали ?

[Phobos]

Там гидроксида натрия хватает для полной депротонации. Тринатриевую соль можно даже отфильтровать из воды и высушить, она устойчива.

[maks]

я бы в силу косности взял бы органические основания и не выделял
а что "Тринатриевую соль которую можно даже отфильтровать из воды и высушить,и она устойчива" алкилировали ?Magic methyl тоже пробовали или что нибудь приближаюшееся по силе
вопрос вызывает уже спортивный интерес

[Phobos]

Да, именно так. Можно алкилировать тринатриевую соль в растворителях типа ДМФ. В известном мне примере алкилировали бензилхлоридом, практически количественный выход.

[maks]

практически количественный выход

четветичной аммониевой соли ?
по всем трем азотам ?

[Phobos]

Да нет же, там таутомерия амид-фенол. Азот алкилируется, получаем фрагмент -CO-NR-CO-

[maks]

а ну да, замечтался
значит трибензиламид ?

[maks]

вот реклапируется в Chem and Eng .News вот вспомнил тематику
по прежнему алкилированный по азот, но красив собака
Nissan Chemical Industries делает

[Phobos]

А как делает? Может, там что-то упоминается, как избежать О-алкилированных примесей, а я смогу потанцевать от противного?

[maks]

там честно говоря только его реклама, покупайте мол

и указывается что очень низкое содержание хлора в примесях, вероятно, через епихлорогидрин