Мягкий гидролиз сложноэфирной групы

[Himfatik]

Нужно прогидролизовать метиловый эфир кистоты, но субстрат гибнет и в кислой и в щелочной среде

Кто подскажет как быть?

[mitsu]

Что, даже карбонат не выдерживает?

[FOX-7]

гидроксид лития в диоксане, тгф при комнатной

[Phobos]

На метиловые эфиры целая глава в книге Т. Грин. В том числе и нейтральные методы. Вплоть до всяких энзимов. Навскидку помню следущее:
1. реакции с нуклеофилами типа LiCl или NaCN при высокой температуре
2. NaOH с перекисью. ПОлучившийся анион -OOH более нуклеофилен и менее основной, чем просто гидроксид.
3. Энзим PPL - вроде достаточно дешевый.

[Himfatik]

Phobos, с удовольствием почитаю книжку если найду. Насчет пукта 1 - насколько большие температуры? В марче предлагают LiJ использовать.

FOX-7, попробую, может и выживет)

[Бухалыч]

Смотря что за субстрат.
Можно еще TMSI или RS^- попробовать.

[Phobos]

Книжка есть в библиотеке хемпорта, сам скачивал третье издание. Theodora Green, Protective groups in organic synthesis. Это просто хрестоматия по защитным группам.
TMSI метиловый эфир снимает, но весьма медленно. Кроме того, если вещество чувствительно к кислоте, то и TMSI его может развалить.
Насчет LiI - У Грин фигурировало 190 градусов в коллидине, если не ошибаюсь. Цианид грели в HMPA, точную температуру не помню. Там суть в том, что атака нуклеофила идет не на карбонил, а на метил. Образуется CH3CN, а карбоксилат уходит как leaving group. Не спрашивайте, почему так происходит:)

[Himfatik]

Книжку нашел и уже увлекся ею)

там суть в том, что атака нуклеофила идет не на карбонил, а на метил. Образуется CH3CN, а карбоксилат уходит как leaving group. Не спрашивайте, почему так происходит:)

Интересно-интересно, это стало быть и бензильную группу с имидазола можно снять таким методом?

[Phobos]

Нет, это специфическая реакция метиловых сложных эфиров.

[OrganicChemist]

Нет, это специфическая реакция метиловых сложных эфиров.

Для эфиров (метиловых и в раз 30 медленее этиловых) монокарбоновых кислот таких условий (LiCl, NaCl, NaCN in DMSO) не видел. Для эфиров 1,1-дикарбоновых кислот, замещенных циануксусного, ацетоуксусного эфиров это Krapcho reaction. По-вашему в случае эфиров монокарбоновых кислот алканы получаются

[Phobos]

Нет, это не Крапчо с декарбоксиляцией, а именно гидролиз. Причем на этиловые эфиры уже не работает.

[OrganicChemist]

Нет, это не Крапчо с декарбоксиляцией, а именно гидролиз. Причем на этиловые эфиры уже не работает.

Если про гидролиз то да, есть такое. Часто LiI берут там в DMSO. Иодметан и карбоксилат лития получается.

[Himfatik]

А принципиально важно брать именно NaCN или KCN тоже подойдет.

И еще вопрос: LiI из гидроксида лития и HI лучше делать?

[OrganicChemist]

А принципиально важно брать именно NaCN или KCN тоже подойдет.

И еще вопрос: LiI из гидроксида лития и HI лучше делать?

Думаю, что подойдет, хотя цианид натрия растворим лучше

Да, сегодня делал LiI из карбоната и HI

[НЕКОЗЛЮ]

Если "кислотность" борной кислоты выдержит, то она может сойти (действует немножко по другому механизму, через образование смешанного ангидрида борной и карбоновой кислот который уже реагирует с водой)

[Ося]

Можно использовать триметилбромсилан. Эфиры фосфоновых кислот именно так гиролизуют в мягких условиях.

[TARANTUL-0912]

Нужно прогидролизовать метиловый эфир кистоты, но субстрат гибнет и в кислой и в щелочной среде

А можно по-подробнее о средах, которые вы использовали?