Дизамещённый нафталин (структура?)
Дизамещённый нафталин (структура?)
Я тут на днях синтезировал дизамещённый нафталин теперь хочу найти способ однозначного доказательства структуры. Не могу определить по каким атомам нафталина присоединился заместитель в условиях Фриделя-Крафтса (AlCl3). Реакцию проводил в расплаве нафталина, то есть очень большой избыток нафталина, тем не менее получился дизамещённый продукт. Судя по ПМР продукт должен быть симметричным. Думаю, это должно быть либо 1,4-присоединение, либо 1,8-присоединение (1,5 ?). Есть ли однозначный способ доказать структуру, не РСА?
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
В ЯМР-спектров нафталинов не силен.
Но у 1,8 и 1,4 они должны отличатся.
Бегло почесав репу предсказываю для 1,8-замещённого наличие псевлотриплетов для Н-3 и Н-6
У 1,4 их нет
Для 1,5 - псевдотриплеты у Н-3,7
Может из COSY, NOESY можно вычислить, какой протон с кем связан.
Ещё может помочь наличие магнитной анизотропии карбонильной группы. Я вот только не знаю, на какой протон она сильнее влияет - тот который в орто к ацилу, или в соседнем кольце.
Но у 1,8 и 1,4 они должны отличатся.
Бегло почесав репу предсказываю для 1,8-замещённого наличие псевлотриплетов для Н-3 и Н-6
У 1,4 их нет
Для 1,5 - псевдотриплеты у Н-3,7
Может из COSY, NOESY можно вычислить, какой протон с кем связан.
Ещё может помочь наличие магнитной анизотропии карбонильной группы. Я вот только не знаю, на какой протон она сильнее влияет - тот который в орто к ацилу, или в соседнем кольце.
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Вот так выглядит ароматика:
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Почищу его ещё, может картина прояснится.
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Ндя. Сурово.
1) ЯМРщика на мыло за хреновое шиммирование.
2) А можно ароматику пошире и пики в герцах обозначить?
3) А можно проинтегрировать не всё скопом, а частями?
1) ЯМРщика на мыло за хреновое шиммирование.
2) А можно ароматику пошире и пики в герцах обозначить?
3) А можно проинтегрировать не всё скопом, а частями?
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Впрочем, если это тот случай, когда разница в хим-сдвигах порядка КССВ, а то и меньше, то всё расщепление первого порядка идёт лесом.
Ну, как в о-дихлорбензоле, фуране и тп.
Но странно, ацил должен же сильно влиять не химсдвиги.
Не помню, как выглядит спектр у о-фталатов, щас гляну.
Ну, как в о-дихлорбензоле, фуране и тп.
Но странно, ацил должен же сильно влиять не химсдвиги.
Не помню, как выглядит спектр у о-фталатов, щас гляну.
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Не могу найти в Местреке, где ppm меняется на герцы (прибор 400 МГц).
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Это что там, КССВ 2.4 Гц чтоли?
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
А отдельную интеграцию каждого пика можно получить?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Ещё подумалось, а так ли эти дизамещённые симметричны, если ацилы в пространстве по-разному распложены?
И ещё, а 2,5-диацил не мог получится? Вроде сульфирование нафталина может такое давать.
И ещё, а 2,5-диацил не мог получится? Вроде сульфирование нафталина может такое давать.
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Да видно же уже, что там как будто бы два набора сигналов (может два продукта, а может и нет). Их отношение примерно 1 к 2. Оба имеют по синглету и по два дублета. Вернее один точно, а третий сигнал второго скрыт, и как он выглядит - ХЗ.
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Вот тут делали Ф-К в обычных условиях и получили:
Acetylation of naphthalene with acetyl chloride and aluminium chloride in carbon disulphide at 80 °C affords 1,6- and 1,5-diacetylnaphthalene in the ratio 4 : 1.
http://www.rsc.org/publishing/journals/ ... 9730001181
А спектр больше подходит к 2,6. Один синглет только с мета-расщеплением, один дублет-дублет - с расщеплением мета и от соседа в 6.4 Гц. И один - тот самый сосед, только 6.4 Гц.
Acetylation of naphthalene with acetyl chloride and aluminium chloride in carbon disulphide at 80 °C affords 1,6- and 1,5-diacetylnaphthalene in the ratio 4 : 1.
http://www.rsc.org/publishing/journals/ ... 9730001181
А спектр больше подходит к 2,6. Один синглет только с мета-расщеплением, один дублет-дублет - с расщеплением мета и от соседа в 6.4 Гц. И один - тот самый сосед, только 6.4 Гц.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Вот мне кажется, что это за счет плохого шимминга имеется разница в высоте пиков дублета, а не два набора сигналов. Иначе у нас вообще нет соседних атомов - 2.4 Гц это мета-расщепление, а не для соседей.
А в aist есть примеры диацетил-нафталинов? У меня дома линка на сайт нет.
А в aist есть примеры диацетил-нафталинов? У меня дома линка на сайт нет.
Последний раз редактировалось Phobos Пт июн 12, 2009 12:04 pm, всего редактировалось 2 раза.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Кстати, как выделяли продукт? Может ли быть, что кристаллизовался самый нерастворимый из изомеров, не обязательно преобладающий в смеси?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
На С13 есть маленький ароматический пичок (лишний ), от которого я хочу откристаллизоваться. Если окажется что вещество было сильно грязным, то прошу заранее простить. К сожалению, почищу не раньше чем через неделю. У нас тут в городе ШОС, зачем-то все учреждения в центре позакрывали. Остаётся только в инете сидеть.
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Залил р.м. водой, добавил солянки, перемешал, декантировал водный слой, органику затёр в спирте (или этилацетате - не помню) чтобы избавиться от нафталина, отфильтровал осадок, перекристаллизовал его из смеси вода-уксусная кислота. В общем продукт полярный, растворим в уксусе и ДМФА, азагетероциклический такой ацил. Вполне мог потерять побочный продукт.Phobos писал(а):Кстати, как выделяли продукт? Может ли быть, что кристаллизовался самый нерастворимый из изомеров, не обязательно преобладающий в смеси?
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Брррр...Погодите, так У Вас не просто карбонил садится, а вдобавок еще и азоты есть, и потом цепочка в добавочный сконденсированный цикл закрывается? И откуда полярность вдруг настолько повысилась?
Тут придется уже всю структуру предполагаемую в студию попросить.
Тут придется уже всю структуру предполагаемую в студию попросить.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
а по газ хроматографии вещество точно одно ?
их бин в сомнениях
их бин в сомнениях
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
Торопился, торопился и выложил в и-нет неперекристаллизованный продукт. Прошу у всех прощения за грязный спектр (удалил).
Последний раз редактировалось ИЛИЯ Сб июн 13, 2009 6:02 pm, всего редактировалось 1 раз.
Re: Дизамещённый нафталин (структура?)
А это спектр целиком:
Помимо нафталина здесь никакой ароматики нет.
Помимо нафталина здесь никакой ароматики нет.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей