Синтезы без растворителей

[rashnikov]

Предлагаю побеседовать о перспективах solvent-free synthesis в этой стране ©, в пасковарении в частности.

[chemist]

Иногда такие синтезы идут лучше, чем с растворителями. Вот, например, недавно надо было проацилировать по азоту аминокислоту малоновой, щавелевой и т.п. дикислотами. Взял натриевую соль аминокслоты, натриевую соль моноэфира дикислоты, гомогенную смесь порошков прожарил на масляной бане, продукт выделил ионитами, выход ~50%, в то время как с любым растворителем (ДМСО, этиленгликоль, глицерин и т.п.) выходы были ~20% и продукты получались трудно кристаллизуемыми.

[Сержл]

Шиффы из кетонов, в растворюгах 30-50%, так выше.

[Константин_Б]

Иногда такие синтезы идут лучше, чем с растворителями. Вот, например, недавно надо было проацилировать по азоту ...

Во, чую братьев по разуму. Во время своей работы в АйСиНеКСе более 40% синтезов выполнял именно сплавлением. Только одно "НО": обязательно 3-5капель ДМФА или на крайний случай ДМСО или подходящего высоко-кипящего растворителя, что бы только смочить реакционную массу. Тогда не пригорает и выходы ощутимей больше.

[chemist]

Во, чую братьев по разуму.
более 40% синтезов выполнял именно сплавлением. Только одно "НО": обязательно 3-5капель ДМФА или на крайний случай ДМСО или подходящего высоко-кипящего растворителя, что бы только смочить реакционную массу. Тогда не пригорает и выходы ощутимей больше.

Узнаю брата Колю! © Ильф и Петров
Хорошее ноу-хау, однажды добавлял даже медицинский вазЭЛЫН
А солям добавки сугубо фиолетово, только грязюка какая-то появляется . Чтобы их вусмерть смешать, растворяю обоих в воде, упариваю досуха и ухватом в печь

[Polychemist]

Сульфировали броманилин. По методе надо было разбавлять чем-то высококипящим жидким и жарить. В виду наличия отсутствия взяли прокаленный песок из пожарного ведра. Выход лучше методики...

[FOX-7]

А мы в свое время привлекали к этому делу дериватограф . Реакции внутримолекулярной циклизации (конденсации) с элиминированием очень хорошо видно. Потом масштабировали в пробирках сплавлением или нагреванием в парафинах.

[rashnikov]

Проверял таким образом реакцию Родригеса - триэтилфосфит + фталевый ангидрид, имея целью получить бифталил. Не воспроизводилось даже под аргоном

[Upstream]

Сии пособия, надеюсь, есть у всех заинтересованных лиц:
SolvntFreeOS_ChemRev00_1025.pdf
SolvntFreeOS-Tanaka_03.pdf
SolvntFreeOS-Tanaka_09.pdf
?

[rashnikov]

Сии пособия, надеюсь, есть у всех заинтересованных лиц:
SolvntFreeOS_ChemRev00_1025.pdf
SolvntFreeOS-Tanaka_03.pdf
SolvntFreeOS-Tanaka_09.pdf
?

Дайте еще раз ссылку на Танаку-2009, я его видел несколько дней назад, но не могу вспомнить, в каком топике.

[rashnikov]

Во, чую братьев по разуму. Во время своей работы в АйСиНеКСе более 40% синтезов выполнял именно сплавлением.

Константин, значит, вы работали в Айсинексе? Помнится, при обсуждении сооветствующей темы вылез некий сабж под ником Кирпиченка. Это был самозванец?

[horks]

Без растворителей иногда сделать синтез можно, гораздо труднее - без посуды и реактивов.

Короче, я - за растворители.
Но как всегда, бывают и исключения, типа синтеза сульфаниловой к-ты запеканием гидросульфата анилиния (т.н. "запеканка")

[Lexx]

Мне тоже нравятся растворители. Но не все. Вот ДМФ, ДМСО и иже с ними - не всегда нравятся. Особо когда продукт в воде тоже растворим.

А без растворителя менял галоген в 2-галогеназинах на остаток бензотриазола. Смешал, погрел, перекристаллизовал.

[rashnikov]

в целом, какие способы активации лучше - ультразвук или микроволновка?

[rashnikov]

Без растворителей иногда сделать синтез можно, гораздо труднее - без посуды и реактивов.

Поистине, это изречение можно вынести на главную страницу сего портала в качестве кредо!

[Warfarin]

Во, как раз хотел сказать что Solvent-Free + MW = силища!!!

[rashnikov]

Во, как раз хотел сказать что Solvent-Free + MW = силища!!!

продолжаем обсуждение, не стесняемся... Вы о каком классе соединений говорите?

[Upstream]

4 Mr. Rashnikov:

Код: Выделить всё

http://scientist-at-work.blogspot.com/2009/01/solvent-free-organic-synthesis-2nd.html
http://www.topviewed.info/2009/01/solvent-free-organic-synthesis_17.html

Вы в следующий раз не стесняйтесь - нашлёпайте название книги или ключевые слова с плюсиками в этом окошке:

Код: Выделить всё

http://blogsearch.google.com/

и обрящите!

[Vittorio]

как бы не совсем в тему, но ссылки с блогов все мертвые
Но, полагаю, это добро д.б на гигапедии..

[Upstream]

Koichi Tanaka. Solvent-free Organic Synthesis. 2nd Completely Revised and Updated Edition, Wiley-VCH, 2009, 468 pp.
In this second edition of a best-selling handbook all the chapters have been completely revised and updated, while four completely new chapters have been added. In order to meet the needs of the practitioner, emphasis is placed on describing precisely the technology and know-how involved. Adopting a didactic and comprehensible approach, the book guides the reader through theory and applications, thus ensuring its warm welcome among the scientific community. An excellent, essential and exhaustive overview.