Тиоэфиры из дисульфидов

[VOVAN CIR]

Коллеги, реально ли такое осуществить в одном горшке?

Нужно максималь дешево перевести дисульфид в тиоэфир

не хотелось бы ставить реакцию EtSH и дибромидом слишком много вони будет

[rashnikov]

Вот этот способ перевода дисульфидов в тиоэфиры мне кажется гораздо лучше:
RS-SR + R'X ------------------> RSR'

In a 25 mL three-necked glass flask equipped with a condenser and magnetic stirring bar
under dried nitrogen atmosphere were placed zinc powder (2.5 mmol), disulfide (1 mmol),
dried DMF (6 mL) and a small amount of I₂ were added subsequently. The resulting
mixture was stirred at 90°C for 12 h, until the color of the mixture changed from gray to
white. Then alkyl halide (2.5 mmol) in DMF (2 mL) was added through a syringe. The
resulting mixture was stirred for 10 h, and dilute HCl (5 %, 15 mL) was added to quench
the reaction. After extraction with ether (15 mL×3), the organic layer was washed with
water (20 mL) and dried over anhydrous MgSO₄. The solvent was removed under
reduced pressure and the residue was then purified by preparative TLC on silica gel
(cyclohexane: ethyl acetate = 9.5: 0.5 as eluent) to give pure product.

[VOVAN CIR]

Видел что-то подобное иранцы варили
Брали Zn/AlCl3 в МеСN затем добавляли тозилат

Ваш вариант посимпатичней будет, иод лучше AlCl3

а можно ссылку?

[rashnikov]

www.imm.ac.cn/journal/ccl/1510/151004-1 ... 670-p3.pdf

Первая страница из-за иероглифов не отображается, надо скачать драйвера (20.3 МБ)

[VOVAN CIR]

Занятно, последний ридер читает без проблем

[rashnikov]

Занятно, последний ридер читает без проблем

Значит, его уже апгрейдило

[rashnikov]

Еще идеи нужны?

[VOVAN CIR]

Идеи никогда не помешают

А что если взять соль изотиурония, дибром бутан и межфазник зарядить в толуол/Н2О+NaOH

[rashnikov]

Идеи никогда не помешают

А что если взять соль изотиурония, дибром бутан и межфазник зарядить в толуол/Н2О+NaOH

А зачем вам возиться с канцерогенной ароматикой и готовить соль изотиурония, если можно обойтись расово верной цинковой пылью? По-моему, мой вариант очень хорош.

Однако вот еще один способ:

Zincke, Th. (1911). "Über eine neue Reihe aromatischer Schwefelverbindungen". Chemische Berichte 44 (1): 769–771
RS-SR + Cl2 ------> RSCl (это НЕ ТА реакция Цинке, которую несколько лет назад со скандалом переоткрыли!!!!)

и далее обычным алкилированием по тиоварианту Вильямсона получаем тиоэфир

[ChemNavigator]

Как вариант, можно добавить к дисульфиду активированный магний, полученную соль можно алкилировать в одном флаконе.

[VOVAN CIR]

Да, цинковая пыль, пока вне конкуренции

[Upstream]

Да, цинковая пыль, пока вне конкуренции

Если не считать патологической взаимной привязанности солей цинка и некоторых легкомысленных органических молекул... И я не уверен, что цинковый тиолат будет легко отдаваться иодистому этилу.
Вариант с изопропилатом сомнителен, к тому же ацетон к тиолам тоже неравнодушен.
Боргидрид точно работает, но насчёт "в одной кастрюле" - не знаю.
Есть ещё чистый способ с трибутилфосфином (или трискарбоксиэтилфосфином) в присутствии воды. Фосфин предварительно проверить на Р-31.
И, возможно, в Вашем случае будет оптимальным дитионит в щелочной среде (см. Губен-Вейля Е12?), но личного опыта с этим у меня нет. Есть невскрытая жбанка дитионита - you're wellcome.

[VOVAN CIR]

фосфины это слишком дорого, нужно сварить практически без вони и дешево

Боргибрид, я тоже думал, но пока не решил какой растворитель брать, чтобы все в одном горшке и восстановление и алкилирование.
Склоняюсь к диокану или спирту

[Upstream]

Коли так, - имеет смысл попробовать мелкодисперный натрий в изопропаноле, сразу же после растворения туда иодид в эквимольном натрию количестве.

[VOVAN CIR]

Спасибо, Upstream
Вероятнее всего и бромид будет работать, иодиды - дороговато и вредно

[Вождь]

борогидрид в метаноле или этаноле по-моему лучше всего