Про УФ ароматики

[старый химик]

Коллеги, может быть это к физхимикам, да и вопрос, наверное, глупый. Объясните мне, пожалуйста, почему в ряду (CH3)2N(CH2)nNHC6H4NO2-p при переходе от n=3 к n=6 и к n=10 полоса ароматики (максимум) в УФ уплывает систематически в красную область с 394 до 420 нм? Спектры в воде при рН 4 (соленокислые), концентрация порядка 10(-4) моль/л (одинаковая), растворы истинные- т.е. без мицелл, уширения полосы не наблюдается. Заранее спасибо

[rashnikov]

Коллеги, может быть это к физхимикам, да и вопрос, наверное, глупый. Объясните мне, пожалуйста, почему в ряду (CH3)2N(CH2)nNHC6H4NO2-p при переходе от n=3 к n=6 и к n=10 полоса ароматики (максимум) в УФ уплывает систематически в красную область с 394 до 420 нм? Спектры в воде при рН 4 (соленокислые), концентрация порядка 10(-4) моль/л (одинаковая), растворы истинные- т.е. без мицелл, уширения полосы не наблюдается. Заранее спасибо

Потому что с увеличением длины спейсера облегчается перетекание электронной плотности с ближайшей аминогруппы на кольцо по индуктивному механизму.

[Phobos]

А если вместо диметиламинной группы будет простая алкильная цепочка, или метокси-группа на конце - эффект тоже наблюдается?

[Cherep]

А если вместо диметиламинной группы будет простая алкильная цепочка, или метокси-группа на конце - эффект тоже наблюдается?

+1

[Upstream]

Модельные соединения, предложенныё коллегами, автору темы вряд ли доступны, а вот п-нитро-N-метиланилин имеет смысл поискать или синтезировать, и отснять его спектр в идентичных условиях. Есть подозрение, что максимум причинной полосы будет в нём ближе к 420. Если так, то это будет означать, что "энтропийно-благоприятственная" водородная связь межу двумя аминными азотами, давит вклад "более красной" расширенной пи-системы, хиноидной аци-формы - в данном случае.