пировиноградная кислота

[toxic1978]

Привет форумчанам!
может кто знает быстрый и главное доступный способ синтеза пировиноградной кислоты?
Что--то у меня из доступных не получается найти....

[Formalinum]

Конденсация Кляйзена этилацетата с диэтилоксалатом, омыление и декарбоксилирование

[chemist]

Не знаю что может быть дешевле и доступнее старого проверенного способа - пиролиза винной/виноградной кислоты

То Formalinum:
Так ведь сама сабжа дальше декарбоксилируется, как же её вразумить?
И потом, как при омылении не затронуть оксалатную (более реакционноспособную!) сложноэфирную группу в промежуточном диэфире EtO2CCH2COCO2Et?
Вот если взять трет-бутилацетат, а потом в кислой среде снять трет-бутил, то вроде как придём, но только... к эфиру сабжа, который еще надо нежно гидролизнуть, чтобы сабжа не выпустила из себя СО2

[VVV_Pt]

А почему бы ее просто не купить, она ведь всегда дешевая была!

[toxic1978]

А почему бы ее просто не купить, она ведь всегда дешевая была!

ну так а где на украине ее родимую, да еще и за дешево купишь?

[chemist]

ну так а где на украине ее родимую, да еще и за дешево купишь?

На Украине достаточно всяких дистрибъюторов западных хфирм, обратитесь к ним. Или засучайте рукова и начинайте делать, как, например, описано в СОП_1, стр.345. Или уезжайте на ПМЖ в страну Мурлындию, где всё дешево и всё хорошо и просто, как выражает Ваша аватара и эта музыка :

Serenade_-_ШубертФранц.rar

[VVV_Pt]

500 мл в альдрихе стоит 120 евро. Если учесть то, что вам нада все купить, время на ее изготовление, потери и т.д. , думаю целесообразней как раз купить. 2-3-недели и она в украине. Через любую конторку. Хотя дело ваше.

[Сергей1111]

Я соглашусь с мнением уважаемых коллег. +1 за покупку.

[toxic1978]

за мелодию - спасибо, а про дешевизну писал не я. я только переспросил....
эх вы, невнимательные....

[VVV_Pt]

Вообще попросили синтез, а мы покупай сразу. хотя все таки это реально самый быстрый путь.

Но когда то хотел в детстве делать из молочной к-ты. Ее литров 50 было. Но потом эта идея отпала.

а вообще вам совет: винная ки-та и ее соли хорошая методика, вполне доступная.

[Formalinum]

То Formalinum:
Так ведь сама сабжа дальше декарбоксилируется, как же её вразумить?
И потом, как при омылении не затронуть оксалатную (более реакционноспособную!) сложноэфирную группу в промежуточном диэфире EtO2CCH2COCO2Et?
Вот если взять трет-бутилацетат, а потом в кислой среде снять трет-бутил, то вроде как придём, но только... к эфиру сабжа, который еще надо нежно гидролизнуть, чтобы сабжа не выпустила из себя СО2

Дык бета-кетокислота декарбоксилируется куда проще альфа-кетокислоты. Я бы омылил до дикислоты и подогрел в околонейтральном водном растворе осторожно, пока первый заряд углекислоты вылетать не перестанет. Чтобы альфа-кетокислоту обескислотить, нужно до ~150 градусов греть, а бета-кислота и до закипания водного раствора не выживает
А про эфиры даже не задумывался - автор кислоту запросил, а не её эфир
Можно ещё в эфир дикислоты по каплям муравьинку при небольшом подогреве добавлять - она и катализатор омыления, и спирт в виде очень летучего эфира уведёт, и кислотное (кетоновое) расщепление кетокислоты организует

[chemist]

Дык бета-кетокислота декарбоксилируется куда проще альфа-кетокислоты.

Проще - в сысле быстрее? Интересно было бы увидеть сравнительные кинетические данные. У меня как раз создалось впечатление, что тут хрен редьки не слаще

Я бы омылил до дикислоты и подогрел в околонейтральном водном растворе осторожно, пока первый заряд углекислоты вылетать не перестанет.

Считаете, что протонное равновесие будет ТАК СИЛЬНО сдвинуто в сторону малонового конца, что натрием защитит оксалатный карбоксил? ХЗ, сомнительно как-то, но и интересно . Правда, как-то видел старую работу, где индолил-2-карбоновую кислоту декарбоксилировали в виде натриевой соли в воде, вместо СО2 отскакивал NaHCO3, такие пироги

Можно ещё в эфир дикислоты по каплям муравьинку при небольшом подогреве добавлять - она и катализатор омыления, и спирт в виде очень летучего эфира уведёт, и кислотное (кетоновое) расщепление кетокислоты организует

Чёто не пойму зачем кислотное (кетоновое) расщепление кетокислоты организовывать

[Formalinum]

Дык бета-кетокислота декарбоксилируется куда проще альфа-кетокислоты.

Проще - в сысле быстрее? Интересно было бы увидеть сравнительные кинетические данные. У меня как раз создалось впечатление, что тут хрен редьки не слаще

Ну так там же удачное шестичленное переходное состояние организуется

Я бы омылил до дикислоты и подогрел в околонейтральном водном растворе осторожно, пока первый заряд углекислоты вылетать не перестанет.

Считаете, что протонное равновесие будет ТАК СИЛЬНО сдвинуто в сторону малонового конца, что натрием защитит оксалатный карбоксил? ХЗ, сомнительно как-то, но и интересно .

Да не то слово сильно

Можно ещё в эфир дикислоты по каплям муравьинку при небольшом подогреве добавлять - она и катализатор омыления, и спирт в виде очень летучего эфира уведёт, и кислотное (кетоновое) расщепление кетокислоты организует

Чёто не пойму зачем кислотное (кетоновое) расщепление кетокислоты организовывать

Так, стоп - иду в химэнциклопедию

Щавелевоуксусная кислота - <...> устойчива на холоду, в кислых р-рах декарбоксилируется. Щ. к. может быть получена <...> омылением <...> щавелевоуксусного эфира, образующегося при <...> Щавелевоуксусный эфир - ценный продукт <...> под действием <...> "кетонное расщепление" на пировиноградную кислоту и СО2.<...>

Ой да, в фразе "кислотное (кетоновое)" я имел ввиду катализируемое кислотами расщепление до кетона - скомкал терминологию

[Upstream]

Вам сколько нужно? &copy;
Если немного - возьмите весьма распространённый аланин в качестве предшественника. А в удобный момент проведите окислительное дезаминирование. С пиридоксалем или с 2 экв. нингидрина оно точно идёт! И с какими-то оксидами переходных металлов, если не ошибаюсь - с активной двуокисью марганца.
Я бы Вам отлил и кислоты, и её этилового эфира (старых), если Вам не лень тащиться за границу - в Подмосковье .

[toxic1978]

...
Если немного - возьмите весьма распространённый аланин в качестве предшественника. А в удобный момент проведите окислительное дезаминирование. С пиридоксалем или с 2 экв. нингидрина оно точно идёт! И с какими-то оксидами переходных металлов, если не ошибаюсь - с активной двуокисью марганца...

Это уже больше похоже на правду. Большое спасибо за ответ , но можно хотябы ссылку на пропись?
Кстати, а как быть с очисткой?

[Upstream]

но можно хотя бы ссылку на пропись?
Кстати, а как быть с очисткой?

Препаративную пропись Вы вряд-ли где-нибудь найдёте: строго говоря, подход-то, что называется, через ж... Но не намного глупее использования сахаров в качестве синтонов.
Посмотрите работы, цитируемые в книгах Patai (если эти ссылки сдохли - ищите в полезных материалах более свежие):

Код: Выделить всё

http://rapidshare.com/files/217713213/The_chemistry_of_amino__nitroso__nitro_and_related_groups.pdf
p.580
http://rapidshare.com/files/251317166/The_chemistry_of_amino_groups.pdf
p. 484

R. D. Gillard, P. O'Brien, P. R. Norman and D. A. Phipps. Novel mechanisms in the activation of L-alanine by copper(II). J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1977, 1988 - 1993, DOI: 10.1039/DT9770001988
In the presence of dioxygen, alkaline solutions containing copper(II) ions and alanine yield pyruvate