Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
TARANTUL-0912
Сообщения: 103
Зарегистрирован: Сб май 24, 2008 4:14 am

Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение TARANTUL-0912 » Ср июл 29, 2009 3:36 pm

Здравствуйте,

Подскажите, пожалуйста, возможный метод (желательно, по-дешевле :very_shuffle: ) элиминирования водородов с образования ароматического цикла для 1-гидрокси-5(4'-амино-циклогексил)-1,5-циклогексадиена.

В литературе я нашел такие агенты как хинон, хлоранил, DDQ (2,3-дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензохинон), а также свободная сера и селен, но , насколько все это эффективно мне судить трудно, поскольку никогда с этим не работал. К тому же свободные гидроксил и амин требуют защиты...

В отечественных учебниках по промышленным синтезам (по крайней мере что я нашел) авторитетные авторы в основном ограничиваются углеводородами и далеко не всегда понятным обозначением "[O]".

Заранее спасибо за участие в обсуждении
Последний раз редактировалось TARANTUL-0912 Чт июл 30, 2009 10:26 pm, всего редактировалось 2 раза.
Учиться, не думая, - бесполезно,
Думать, не учась, - опасно...

Аватара пользователя
Бухалыч
Сообщения: 1789
Зарегистрирован: Сб июн 02, 2007 1:44 pm
Контактная информация:

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение Бухалыч » Ср июл 29, 2009 4:06 pm

ЕМНИП, есть неплохой метод с нитробензолом и скелетным никелем.

Аватара пользователя
chem_vova
Сообщения: 80
Зарегистрирован: Вс июн 11, 2006 3:05 pm

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение chem_vova » Ср июл 29, 2009 5:57 pm

Тут формула приведена правильно? Это стабильный енол?

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6964
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение Phobos » Ср июл 29, 2009 8:24 pm

По-моему, я тупо грел циклогексадиеновое производное в декалине с порошком серы. Очень хорошо получилось. Но на большие количества проблематично, надо H2S ловить.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Upstream
Сообщения: 3444
Зарегистрирован: Ср июн 11, 2008 10:46 am

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение Upstream » Ср июл 29, 2009 11:01 pm

Собственно циклогексадиен используется как эффективный дорнор водорода в переносном гидрировании защит бензильного типа:
Felix,A.M., Heimere,P., Lambros,T.J., Tzougraki,C. and Meienhofer,J. Rapid removal of protecting groups from peptides by catalytic transfer hydrogenation with 1,4-cyclohexadiene. J.Org.Chem., 43(21),4194-4196(1978)
Colombo,R. Cleavage of peptide to Sparrow-resin bond by catalytic transfer hydrogenolysis with 1,4-cyclohexadiene. Chem.Lett., (9),1119-1122(1980)

Метод через чур барочный т.к. работает и гораздо более дешёвый циклогексен. А Вашем случае есть резон попробовать. Делов-то: прогреть аликвотку вещества с Pd градусов до 60 в подходящем растворителе при доступе воздуха. В препаративном варианте возможно потребуется подходящий акцептор, если с кислородом будут осложнения - бензиловый спирт, например.

Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15138
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение Любитель_Манниха » Ср июл 29, 2009 11:02 pm

Могу сказать, что производные тетрагидропиридина при кипячении с серой в ДМФА ароматизируются хорошо. С аминогруппой и гидроксилом вроде не должно ничего случиться :shuffle:
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение Formalinum » Чт июл 30, 2009 12:29 am

TARANTUL-0912 писал(а): Заранее спасибо за участие в обсуждении
ОР пощупать планируете? :wink:

Боюсь, что сера запорет исходник до бифенильного производного :shuffle:
Селен послабее, вроде... Или что-нибудь типа R-S-S-R.
Всяко бывает...

Аватара пользователя
vitaki
Сообщения: 2251
Зарегистрирован: Вт авг 19, 2008 6:19 pm

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение vitaki » Чт июл 30, 2009 2:23 am

На подобных объектах сам наблюдал дегидрирование до производных фенола после простого 5-10 минутного кипячения в смеси ДМФА-ксилол (ДМСО-ксилол).
…Порядочный химик в двадцать раз полезнее всякого поэта. / И. С. Тургенев.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6964
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение Phobos » Чт июл 30, 2009 9:51 am

Кстати, вспомнил, мы как-то окисляли 1,2-диарилэтановые производные в стилбены. Ацетат меди как катализатор, раствор вещества у нас был в ДМФ (но можно пользовать широкий выбор и других р-рителей), при комнатной температуре и перемешивании булькаем воздух сквозь раствор. А, еще должен быть какой-то первичный или вторичный амин. Пиперидин хорошо работал, этаноламин несколько хуже.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Formalinum
Сообщения: 1573
Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
Контактная информация:

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение Formalinum » Чт июл 30, 2009 10:06 am

Phobos писал(а):Ацетат меди как катализатор, раствор вещества у нас был в ДМФ (но можно пользовать широкий выбор и других р-рителей), при комнатной температуре и перемешивании булькаем воздух сквозь раствор.
А вот, кстати, да :)
Всяко бывает...

Аватара пользователя
OrganicChemist
Сообщения: 2211
Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение OrganicChemist » Чт июл 30, 2009 4:33 pm

Phobos писал(а):По-моему, я тупо грел циклогексадиеновое производное в декалине с порошком серы. Очень хорошо получилось. Но на большие количества проблематично, надо H2S ловить.
Да уж, метод Вестерберга когда-то был в моде...
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...

Аватара пользователя
TARANTUL-0912
Сообщения: 103
Зарегистрирован: Сб май 24, 2008 4:14 am

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение TARANTUL-0912 » Чт июл 30, 2009 11:09 pm

CПасибо, начну с системы дмф-ацетат меди - воздух, о результатах напuшу :wink:
Учиться, не думая, - бесполезно,
Думать, не учась, - опасно...

Аватара пользователя
OrganicChemist
Сообщения: 2211
Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm

Re: Вопрос о возможности ароматизации циклогексадиена

Сообщение OrganicChemist » Чт июл 30, 2009 11:15 pm

TARANTUL-0912 писал(а):CПасибо, начну с системы дмф-ацетат меди - воздух, о результатах напuшу :wink:
Будем ждать, главное, чтобы производное п-бензохинона не получилось.
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Bing [Bot] и 22 гостя