tBu-ацетоуксусный эфир

[SIG]

Господа, может кто-нибудь сталкивался с проблемой получения трет-бутилацетоуксусного эфира переэтерификацией. В литературе описана куча катализаторов, но все статьи написаны одним человеком, и опыты там ставились на загрузки 5 ммоль. Мне надо получить порядка 100 г. Конечно, вещество дешевое, но ждать месяц невозможно. Заранее прошу не предлагать методов, основанных на использовании дикетена.

[lirnih]

А что, кстати, с дикетеном, чем оно не устраивает? Если не секрет, конечно.

[Falcon]

Сам дикетен естественно.

[lirnih]

тем что нет его?

[pH<7]

Есть такой дикетен-ацетон аддукт (2,2,6-диметил-1,3-диоксин-4-он). Дешёвый.

Он при ~120 град плавно выделяет дикетен. Так что я б сказал "запаянная ампула - и вперёд".

[Steiner]

Только не дикетен, а изобутилен, вероятно, имелся в виду...

[SIG]

Дело не в цене - сам эфир стоит 45 уе за литр, это меня не смущает. Дикетена у меня нет естественно, я его делал как-то, больше не хочу. Хуже только синтез триэтилфосфита. Если реактивы заказать, то прийдут они слишком поздно. Ждать месяц и более я не могу.... Сроки поджимают, а там еще 5 стадий. Вот и вся проблема.
Steiner, именно дикетен. Замешиваешь его с третбутанолом и все. Если интересно, методика в OS.
Предупреждая возможные предложения, конденсацию Клайзена тоже не предлагать, третбутилацетат прийдется делать....

[Cherep]

Моё скромное мнение, почемубы не попробовать один из тех катализаторов. На 50 ммолях сначала. Просто не факт, что комуто приходилось варить сабж, а раз Вам всё равно ждать и есть хоть какаято методика - почему нет.

[pH<7]

Посмотри, как дикетен-ацетон аддукт делается, это должно быть просто. (вроде булькать кетен в ацетон и всё). А реакция с т-бутанолом должна быть без вариантов!

[SIG]

Ужо поставил... только вот там все не так красиво, как в статьях. Этанол и трет-бутанол кипят очень близко, нужен метилацетоуксусный эфир и т.п.
Про дикетен и аддукт с ацетоном. Дикетен можно сделать сразу из ацетилхлорида и триэтиламина, я по этому поводу уже писал. Но на каждый моль дикетена получается моль хлорида триэтиламина, от которого приходится отделяться, это геморрой большой и выход там тоже не 100%. Желающие могут попробовать... Делать мономерный кетен пиролизом ацетона я не собираюсь. Это только в учебниках пишут что просто. Откуда, спрашивается, я его буду булькать....
И самое главное, что готовый реактив нашелся, так-что делать его нет необходимости.

[pH<7]

Разные хлорангидриды + триэтиламин - пробовал кучу раз, представляю...

Как поставил-то в итоге?