ванилин в кислой среде

[toxic1978]

Привет!
Ребята, подскажите химизм реакции конденсации между лимоненом и ванилином в концентрированной серной кислоте. Может наведете на ссылочку - скачаю уж сам. Ну не селен я в англицком....

[Phobos]

Небось то же самое, что при синтезе тетрагидроканнабиола. Образуется карбокатион - из алкена или вторичного спирта. В данном случае - на изопропиленовой группе. Затем идет Фридель-Крафтс на ароматическое кольцо - очевидно, на позицию орто к гидроксилу. Изопропил образует связь с кольцом, а карбокатион становится терминальным и замыкается в гетероцикл на гидроксил.

[toxic1978]

спасибо, я видал такую схему, но позже намекали на то, что химизм, как говориться, до конца не ясен. А что если лимонен на нерол заменить? Как тогда пойдет?

[Phobos]

Вот уж не знаю. нерол не только имеет две примерно одинаковых позиции для карбокатиона, но и еще, имхо, возможности для всяких интрамолекулярных циклизаций между своими двойными связями и гидроксилом.

[ТРИТИЙ]

Небось то же самое, что при синтезе тетрагидроканнабиола....

Оо интересно, интересно
З.Ы. тетрагидроканнабинола

[toxic1978]

Небось то же самое, что при синтезе тетрагидроканнабиола....

Оо интересно, интересно
З.Ы. тетрагидроканнабинола

А вот меня - последнеее НЕТ. Создайте плз свою тему. Меня не интересуют такие вещи.

[Phobos]

Во-первых, все же речь идет о синтезе лекарственного препарата. Во-вторых, сей синтез описан во множестве открытых научных статей. В третьих, именно химическая аналогия тут полная: образование карбокатиона на терпене, атака сильно активированного ароматического кольца (в данном случае - оливетол) с образованием связи С-С, затем перескочивший на соседную позицию карбокатион реагирует с гидроксилом, давая 5-членный цикл.

[toxic1978]

ну ладно, давайте сццылочку на синтез....
признаю неправоту....

[Phobos]

Вот:
http://www.erowid.org/archive/rhodium/p ... inoids.pdf
На 5-й странице.
А в Википедии много про лекарственные свойства.
http://en.wikipedia.org/wiki/THC

[toxic1978]

ну всё-таки, хотелось бы про поведение ванилинчика в кислой среде.....
конкретно что общего с приведенным рядом превращений?

[Phobos]

Сперва получаем катион на терпене. В случае THC катион получается элиминацией вторичного аллильного спирта, на лимонене - протонацией двойной связи. Карбокатион реагирует с ароматическим кольцом, образуя связь C-C. Оливетол реагирует позицией между двумя фенольными группами, ванилин позицией орто к фенолу. Затем образуется вторичный карбокатион, который реагирует с гидроксилом. В лимонене карбокатион образуется на одной из метильных групп изопропила (сорри, рисовалки дома никакой нету).

P.S. Кстати, подумал, а может вру - может реакция кончается присоединением изопропила к ароматическому кольцу, давая R-CMe2-Ar и никакого замыкания в цикл через гидроксил нету?

[toxic1978]

да и мне кажется, что замыкания цикла не будет.

[toxic1978]

похоже меня забыли....