Амиды пировиноградной кислоты

[Maksym]

Уважаемые коллеги, если кто получал вышеупомянутые, поделитесь опытом!


З.Ы. пробовал амидировать кислоту с КДИ, результат неудовлетворительный, согласно лит. данным, есть только одна нормальная методика получения амидов - из хлорангидрида пировиноградной кислоты(который, в свою очередь, получают из1,1 дихлордиметилового эфира, однако это крайний случай, т.к. в наличии нет, а получать его - не особо приятная процедура ).

[Upstream]

Сделайте аланинамид и окислите амин в кетон (перманганатом - посмотрите у Patai или Larock).

[Maksym]

Upstream, спасибо, интересная идея! Однако, если выбирать между окислением и синтезом 1,1 дихлордиметилового эфира, наверное, выбрал бы второе.

[antoha_chem]

Существует ещё один способ получения хлорида пировиноградной кислоты: 1) реакция последней с триметилсилилхлоридом в присутствии триметиламина (переводим в триметилсилилпируват) 2) реакция триметилсилилпирувата с оксалилхлоридом в ДМФ, выход целевого продукта 68%. Описание в статье Häusler J.,Schmidt U. Chem. Ber., 1974, 107, 145. Удачи!

[Maksym]

antoha_chem, спасибо, а не моли бы Вы поделиться статейкой?? Оченьуж интересно!

[antoha_chem]

Maksym, к сожалению,статьёй я не располагаю, придётся вам поискать! Хлорид пировиноградной кислоты не очень приятное вещество, разлагается на свету, может храниться несколько дней, не любит влаги (выделяется HCl!!!)!Может быть вам попробовать получить амиды через п-нитрофенилпируват,как это делают,например, в синтезе пептидов !В этом случае можно использовать реакцию пировиноградной кислоты с п-нитрофенил трифторацетатом (п-нитрофенол с Tf₂O в бензоле, выпариваем, получаем крист. в-во 37-39^°С, очистить можно вак.сублимацией¹) в пиридине². Изолировать полученный эфир не нужно, сразу добавляем амин или его соль и 2 экв. триэтиламина!Альтернативный метод получения п-нитрофенилпирувата-реакция между кислотой, п-нитрофенолом и DCC в етилацетате или ДМФ³!Но это,повторюсь,в синтезе пептидов!!!!Экспериментируйте

ссылки: 1 Sakakibara S., Inukai N. Bull. Chem. Soc. Japan 1964, 37, 1231.
2 Sakakibara S., Inukai N. Bull. Chem. Soc. Japan 1965, 38, 1979.
3 Bodanszky M., Du Vigneaud V. JACS, 1959, 81, 5688. и Bodanszky M., Meienhofer J., Du Vigneaud V. JACS 1960, 82, 3195.

[Vittorio]

Maksym, а нужны какие пирувамиды? любые или с какими-то определенными заместителями?

[ChemNavigator]

Сделайте аланинамид и окислите амин в кетон.

Или то же самое с амидами молочной кислоты.

[Maksym]

Спасибо всем за помощь!!!!
antoha_chem, спасибо, очень полезная информация!

Maksym, а нужны какие пирувамиды? любые или с какими-то определенными заместителями?

Подойдут любые, вообще хотелось бы на первых порах какие-то бензильные.

[Vittorio]

Спасибо всем за помощь!!!!
antoha_chem, спасибо, очень полезная информация!

Maksym, а нужны какие пирувамиды? любые или с какими-то определенными заместителями?

Подойдут любые, вообще хотелось бы на первых порах какие-то бензильные.

ну, можно пирувамиды, замещенные по С(3) галогеном, арилами и т.п. получать из 2-цианооксиран-2-карбоксамидов. амиды такие можно получать аммонолизом эфиров, или, думаю, проще эпоксидированием метиленцианоацетамидов надкислотами.

[Maksym]

Vittorio, не уточнил, необходима концевая СН3 - группа