НО-PEG-OH --> HS-PEG-SH

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

НО-PEG-OH --> HS-PEG-SH

Сообщение S324 » Вт сен 01, 2009 1:24 pm

Господа, предстоит заменить концевые НО- группы в PEG-600 и PEG-1000
на меркапто. Думаю сначала покипятить в тиониле, а затем в спирте с тиомочевиной и
разложить с щёлочью. но никогда не работал с полимерами.
подскажите, плиз, какие там нужно брать количества растворителя и какие тонкости бывают.

ещё есть вариант покипятить с меркаптоуксусной кислотой в толуоле в присутствии ТСК и
получить эдакий сложный эфир.

отзовитесь модификаторы полимеров!!!! :D

ЗЫ. PEG - полиэтиленгликоль
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
VOVAN CIR
Сообщения: 4956
Зарегистрирован: Пн июн 18, 2007 12:00 pm

Re: НО-PEG-OH --> HS-PEG-SH

Сообщение VOVAN CIR » Ср сен 02, 2009 3:57 pm

Люди что-то похожее делали

Surface active crown ethers. III. Convenient method for synthesis and catalytic action of thiacrown ethers and alkyl thiacrown ethers. Inokuma, Seiichi; Aoki, Nobumasa; Kameyama, Eiichi; Kuwamura, Tsunehiko. Fac. Eng., Gunma Univ., Tenjincho, Japan. Yukagaku (1980), 29(10), 767-70.
Abstract

Chlorination of HO(CH2CH2O)nH (n = 4, 5, 6) by SOCl2 and pyridine gave Cl(CH2CH2O)n-1CH2CH2Cl, which reacted with thiourea in EtOH to give Cl(CH2CH2O)n-1CH2CH2S+:C(NH2)2Cl- (I; n = 4, 5, 6). I (n = 5, 6) were cyclized by NaOH-EtOH to give thiacrown ethers II (R = H). Similarly prepd. were II (R = C8H17, C10H21, C12H25, n = 5, 6). The catalytic activity of II on NaBH4 redn. of 2-octanone increased with increasing ring size and alkyl chain length of II. II showed no catalytic activity on substitution reaction of octyl bromide with KI.

Study on synthesis of polyethylene glycol diiodide.
Henan Huagong (1997), (5), 10-11.

Abstract
A new method for synthesis of triethylene glycol diiodide from polyethylene glycol dichloride and NaI in ketone at 110-120 and 0.9-1.2 MPa was proposed. The reaction time was shortened from 70 h to 2 h.

Shu, Jayou; Huang, Zaifu. Study on the synthesis of poly(ethylene glycol) dichlorides by phase transfer catalysis. Huaxue Shiji (1983), 5(3), 175-6.

Abstract
Condensation of Cl(CH2)2OCH2(CH2OCH2)nCH2Cl (n = 0, 1) with HOCH2(CH2OCH2)mCH2OH (m = 0, 1) in the presence of RR1R2R3NHSO4 (R-R3 = alkyl, Ph, PhCH2) gave 38-52% the title compds., ClCH2CH2OCH2(CH2OCH2)nCH2OCH2(CH2OCH2)mCH2OCH2(CH2OCH2)nCH2OCH2CH2Cl.

Chakrabarti, Paritosh M. Polyethylene glycol dihalides. Ger. Offen. (1976),

Lee, W. R.; Kim, Y.; Kim, J. Y.; Kim, T. H.; Ahn, K.-D.; Kim, E. Electro-fluorescence switching of bis-imidazolium ionic liquids. Journal of Nanoscience and Nanotechnology (2008), 8(9), 4630-4634 (10.1166/jnn.2008.IC50)

Аватара пользователя
mitsu
Сообщения: 725
Зарегистрирован: Вс мар 26, 2006 7:25 am

Re: НО-PEG-OH --> HS-PEG-SH

Сообщение mitsu » Ср сен 02, 2009 6:28 pm

Поищите в патентах Shearwater, oни много занимались модификацией PEG и то, что я делал по их рецептан выходило неплохо.
Sometimes I do favors for people. They give me gifts.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: НО-PEG-OH --> HS-PEG-SH

Сообщение S324 » Чт сен 03, 2009 5:43 pm

спасибо нашёл инфу в патентах
US005143999A
US006858736B2
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: НО-PEG-OH --> HS-PEG-SH

Сообщение S324 » Ср сен 09, 2009 9:03 pm

Ох, и брешуть же кляти буржуии :mrgreen:
изотиурониевая соль за 2 часа кипячения в 6N NaOH не развалилась :shuffle:
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
dan14444
Сообщения: 2541
Зарегистрирован: Ср окт 10, 2007 2:14 am

Re: НО-PEG-OH --> HS-PEG-SH

Сообщение dan14444 » Пт сен 11, 2009 8:07 am

Гнусная реакция, в своё время предпочёл купить (мне, правда, однохвостый был нужен)... Если хорошо получится - отпишитесь! :)

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей