Восстановление нитросоединений железом и др. восст-лями

[radical]

Методики позапрошлого века предлагают использовать в качестве восстановителя чугуниевые стружки. Тут возникают вопросы
1. Где их сейчас брать? Ответ "на ближайшем мелаллообрабытывающем заводе" не катит, поскольку сейчас с завода не вынести даже гайку от болта. Вариант с чугунными гирями и "Пилите, Шура, пилите.." не вдохновляет:)
2. Можно ли заменить чугуниевые стружки стальными? Можно набрать в местной ремонтной мастерской. Но они имеют вид серпантина, боюсь, с ними будет неудобно работать.
3. Есть ли опыт использования, скажем, мелких гвоздей?
4. Может вообще отказаться от железа? Еще в качестве дешевого восстановителя доступны сульфид и гидросульфид натрия. Только проблема найти хоть какие-то методики с сульфидами, чтобы хотя бы сделать по образу и подобию.
Конкретно сейчас интересует восстановление нитробензойной кислоты.

[Zord]

Где то была уже тема про жел. опилки и восстановление нитросоединений, поищите! По моему, сошлись на том, что лучше всего восстанавливают опилки от чугунного радиатора отопления. Я бы посоветовал цинк в уксусной или солянке, гидразингидрат с никелем Ренея, или дитионит натрия.

[geo]

Стальные стружки не пойдут, нужны если не чугунные, то железные. Можно и опилки. Преимущество стружек, что они меньше слеживаются, не превращаются в кизяк. Если есть хорошее механическое перемешивание, использовать опилки. Лучше купить в химфирме порошок восстановленного железа. Но не всякое подойдет, марок много, надо пробовать. У меня неплохо выходило с маркой ЖПВ.

[chemist]

Еще в качестве дешевого восстановителя доступны сульфид и гидросульфид натрия. Только проблема найти хоть какие-то методики с сульфидами, чтобы хотя бы сделать по образу и подобию.
Конкретно сейчас интересует восстановление нитробензойной кислоты.

1. Кипятим 1 моль продажного Na2S*9H2O с 1 моль серы в ~100воды до растворения серы.
2. Добавляем 0.25 моль нитробензойной кислоты и кипятим до тех пор, пока проба при подкислении HCl не перестанет мутнеть.
3. Подкиляем НОАс, оставляем на ночь.
4. На следующий день фильтруем продукт, перекристаллизовываем из подходящего растворителя.

А какую аминобензойную кислоту Вы собираетесь получать: о-, м- или п-?

[geo]

Вариант восстановления гидросульфидом подробно описан в Практикуме по синтезу промежуточных продуктов и красителей под ред. Ельцова (Ленинград, 1985), с.191. Пропись оттуда делал не раз, все получается. В той же книге, на с.320 - пример восстановления нитрогруппы цинком в серной кислоте.

[radical]

geo
Где-то было то ли восстановленное железо, то ли карбонильное, но оно очень мелкое и с кислотой реагирует очень бурно. Несколько грамм стружки можно напилить с батареи, а если нужно несколько кг?))
Zord
С никелем Ренея и иже не хочу даже заводиться. Восстановитель должен быть доступный и дешевый. И работать в водном раствое. По поводу дитионита натрия, тему я эту находил, но там как-то выход не радовал.
chemist
Это получается восстановление идет полисульфидами натрия? Я вроде находил что-то подобное, еще там было написано, что гидросульфидами восстанавливается все вообще красиво, особенно если есть возможность перевести нитросоединение в раствор в виде соли, только методики не было никакой для примера. Просто имеется мешок кетайского чешуированного NaHS, не пропадать же добру))
Да, кислота нужна п-аминобензойная

[S324]

Нитробензойные кислоты лучше всего востанавливать FeSO₄ + NH₃
или водородом на Pd/C

[radical]

Вариант восстановления гидросульфидом подробно описан в Практикуме по синтезу промежуточных продуктов и красителей под ред. Ельцова (Ленинград, 1985), с.191. Пропись оттуда делал не раз, все получается. В той же книге, на с.320 - пример восстановления нитрогруппы цинком в серной кислоте.

Cпасибо, нашел книжку, но там, в принципе, методика подобная той, котрую привел chemist]

[radical]

А что за методики с купоросом и аммиаком?

[S324]

да, проще некуда!
на 1 моль нитросоединения 7 моль сульфата железа
Сульфат железа растворяете!!! в воде(см табл растворимости) и при перемешивании
приливаете аммиак, к образовавшемуся гидрооксиду железа приливаете раствор кислоты в мин. обёме аммиака,
кипятить 1час, фильтруем гидроокись, промываем разбавленным аммиаком, фильтрат подупариваем на роторе и
подкисляем уксусом. Вуаля аминокислота!

[ole]

да, проще некуда!
на 1 моль нитросоединения 7 моль сульфата железа
Сульфат железа растворяете!!! в воде(см табл растворимости) и при перемешивании
приливаете аммиак, к образовавшемуся гидрооксиду железа приливаете раствор кислоты в мин. обёме аммиака,
кипятить 1час, фильтруем гидроокись, промываем разбавленным аммиаком, фильтрат подупариваем на роторе и
подкисляем уксусом. Вуаля аминокислота!

ИМХО. Лучше опилками в метаноле с хлористым аммонием... Выходы до 90 дотягивали...

[iskariot]

А можно поподробнее? не слышал о таком методе

[S324]

цинк с хлористым аммонием работает точно!
но что бы железо
Ваша метода относится именно к нитробензойнам кислотам?
ЗЫ. дык у топикстартера опилок нету

[старый химик]

Могу предложить несколько забавный способ, который, как удивительно, хорошо работает. Классика по Бешану. На барахолке покупаем чугуниевый котелок. Туда кладем нитросоединение, воду и немного соляной кислоты, после чего кипятим. Выходы до 80-90%. Восстановитель - реакционный сосуд. Холодильник не требуется, просто воду подливайте

[horks]

Zord
По поводу дитионита натрия, тему я эту находил, но там как-то выход не радовал.

После восстановления нужно как следует закислить серняжкой и погреть подольше для уничтожения сульфаминовых кислот. После этого выход будет достаточно высоким.

[OrganicChemist]

Откуда эта методика с железным купоросом? Дайте ссылку пожалуйста. Не встречал такой системы.

[serg1]

Вариант1
Купить дробь чугунную/стальную колотую.
Вариант 2
Можем отлить чугунную/стальную/железную/никельреннеевую или другую по заказу ленточку, калибра 1*30 мм толщиной 30 мкм в необходимых количествах.

[S324]

Откуда эта методика с железным купоросом? Дайте ссылку пожалуйста. Не встречал такой системы.

да, влюбом практикуме есть.
хоть у вейгандов-хильгетагов
когда нитросоединение растворимо в воде/щёлочи предпочитаю именно этот метод

[FOX-7]

Откуда эта методика с железным купоросом? Дайте ссылку пожалуйста. Не встречал такой системы.

Да, мне тоже интересно, если можно.
Как вариант восстановителя - аскорбиновая кислота.

[geo]

Любимая многими у нас система - железный порошок, вода, спирт и хлорид аммония. Повторюсь, ключевой момент при этом - качество порошка.