активные электрофилы

[antonen]

Господа, где можно поискать инфу по активности электрофилов? Или может быть здесь что-то собрать удастся.
Если, скажем, взять формальдегид за 100%, то что будет более активным? Вопрос практический, поэтому всяческие оксониевые соли рассматривать не будем Т.е. сформулирую еще раз - какие есть недорогие, не взрывоопасные, не сильно ядовитые вещества, превосходящие формальдегид по активности? Заранее благодарен

[Vittorio]

я так понимаю, вопрос имеет смысл только применительно к какому-нить одному классу соединений. Потому как ацилхлориды надо сравнивать с ацилхлоридами, а альдегиды-кетоны - с альдегидами-кетонами.
Насчет % активности не скажу, но чисто качественно - более активными, чем формалин -будут малондиальдегид, разные енолы бета-кетоальдегидов, эфиры мезоксалевой кислоты, полигалогензамещенные варианты- ну там хлораль(хлоральгидрат) или гексафторацетон. Опять же, все это условно- смотря в какой реакции, среда, просторанственные факторы- все важно.

[OrganicChemist]

малондиальдегид

Его выделить нереально даже, такой активный. Сразу превращается в тримезиновый альдегид по реакции кротоновой конденсации.

[Vittorio]

не согласен.

Код: Выделить всё

Stability: Highly pure malonaldehyde is quite stable under neutral conditions but
not under acidic conditions such as those used to prepare it by hydrolysis of its
bis(dialkyl)acetal. Since malonaldehyde has pKa = 4.46, it exists under physiological
conditions as its conjugate base (–O–CH=CH–CHO), which is relatively
stable to self-condensation (IARC, 1985).

http://monographs.iarc.fr/ENG/Monograph ... o71-46.pdf
и получить его, говорят, реально.
а как натриевая соль енола будет наверняка стабилен. фенилмалоновый и циклоалкилмалоновые - стабильны точно.

[OrganicChemist]

Я не сказал, что его нереально получить. Он не устойчив выше нуля. Поэтому работать с ним сложно, в том числе и выделять (возгонка ниже нуля не подарок).
Na-енолят стабилен. Знаю, что его используют для получения искусственных клапанов сердца в качестве сшивающего агента.
Замещенные малональдегиды, естественно, более стабильны по причине стерических препятствий к олиго и полимеризации.

[ChemNavigator]

какие есть недорогие, не взрывоопасные, не сильно ядовитые вещества, превосходящие формальдегид по активности?

чисто качественно - более активными, чем формалин - будут малондиальдегид, разные енолы бета-кетоальдегидов, эфиры мезоксалевой кислоты, полигалогензамещенные варианты - ну там хлораль(хлоральгидрат) или гексафторацетон.

+ Глиоксаль, глиоксиловая и пировиноградная кислоты.

[antonen]

Спасибо за ответы!
Интерес именно в сравнении разных классов, интерес - алкилирование алифатических N/S, возможно кислорода, как можно дешевле и эффективнее. Диметилсульфат? Или все же глиоксаль/формальдегид. Кстати, как в ряд активности вписываются ацетали, полуацетали, имины, аминали? Мне кажется похуже исходных альдегидов или возможны варианты?