Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
TheCluster
Сообщения: 116
Зарегистрирован: Пт сен 08, 2006 10:46 am

Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

Сообщение TheCluster » Ср сен 23, 2009 2:48 pm

Дано: карбоновая кислота R-CH2-COOH, R = H, Ar (в т.ч. замещенный арил).
Вопрос: существуют ли универсальные и одно- или двухстадийные способы введения в альфа-положение аминогруппы? Например, через металлоорганические производные?
Прошу прощения, если вопрос совсем уж школьный...просто, насколько я помню, все стандартные методы либо многостадийные, либо стартуют не из самих кислот (напр. из малонового эфира по Курциусу, из альфа-галогенкислот и т.д.).
Из-за свежих волн океана
Красный бык приподнял рога,
И бежали лани тумана
Под скалистые берега.
Под скалистыми берегами
В многошумной сырой тени
Серебристыми жемчугами
Оседали на мох они...
© Гумилев. Восстановление Ag Cu из раствора соли.

maks
Сообщения: 14950
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

Сообщение maks » Ср сен 23, 2009 5:07 pm

альфа-галогенкислоту можно в один этап получить по Гель-Фольгард-Зелинскому, так что в теже 2 этапа вложитесь
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Cherep
Сообщения: 23303
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

Сообщение Cherep » Ср сен 23, 2009 11:53 pm

Либо С-анион, а его с каким-нибудь О-Ts-гидроксиламином.

maks
Сообщения: 14950
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

Сообщение maks » Чт сен 24, 2009 12:12 am

Cherep писал(а):Либо С-анион, а его с каким-нибудь О-Ts-гидроксиламином.
а он в кислоте доживет до встречи с О-Ts-гидроксиламином ?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Cherep
Сообщения: 23303
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

Сообщение Cherep » Чт сен 24, 2009 12:17 am

Дык реактив Иванова.
С,О-ди-анион, в смысле.

Однако, это всё было теоретическое суждение.

maks
Сообщения: 14950
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

Сообщение maks » Чт сен 24, 2009 12:40 am

С,О-ди-анион, в смысле
а, вьехал в идею
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

TheCluster
Сообщения: 116
Зарегистрирован: Пт сен 08, 2006 10:46 am

Re: Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

Сообщение TheCluster » Пт сен 25, 2009 2:55 pm

Cherep писал(а):Либо С-анион, а его с каким-нибудь О-Ts-гидроксиламином.
...или гидроксиламин-O-сульфокислотой, например?
Из-за свежих волн океана
Красный бык приподнял рога,
И бежали лани тумана
Под скалистые берега.
Под скалистыми берегами
В многошумной сырой тени
Серебристыми жемчугами
Оседали на мох они...
© Гумилев. Восстановление Ag Cu из раствора соли.

Cherep
Сообщения: 23303
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

Сообщение Cherep » Пт сен 25, 2009 5:00 pm

низя сульфокислотой, пмсм, депротонируеццо :shuffle:

Аватара пользователя
Сергей1111
Сообщения: 184
Зарегистрирован: Вс май 24, 2009 7:41 am

Re: Аминирование карбоновых кислот в альфа-положение

Сообщение Сергей1111 » Сб сен 26, 2009 8:00 am

Имхо можно сделать из гидроксиламин-О-сульфокислоты, только использовать придется ТМС-енолят и катализатор типа четыреххлористого титана, а синтез ТМС-енолята это еще 2 стадии кислота---эфир----енолят :wink:

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: Bing [Bot] и 31 гость