pyr-COOH--->pyr-OH

[Yurik]

Товарищи химики, может кто нибудь сталкивался с превращением карбоксильной группы в гидроксигруппу, в пиридинкарбоновых кислотах, в частности никотиновой кислоты в 3-гидроксипиридин. Конечно можно по Гофману сначало получить аминопиридин, а потом через диазотирование гидроксипиридин, но может есть что проще?

[OrganicChemist]

Предлагаю сульфировать пиридин и плавить Na соль пиридин-3-сульфоновой кислоты со щелочью.
Методики тут:

[Yurik]

Предлагаю сульфировать пиридин и плавить Na соль пиридин-3-сульфоновой кислоты со щелочью.
Методики тут:

Да это я знаю, но у меня никотиновая кислота с заместителями и продукт не просто 3-гидроксипиридин

[OrganicChemist]

Понятно. Вы не написали об этом. "в частности никотиновой кислоты в 3-гидроксипиридин" Чтобы помочь, нужно знать, какие еще ФГ в молекуле у Вас.

[Сергей1111]

Вот это непросто. Надо поиск делать. Если фантазировать, то кроме упомянутого диазотирования, можно попробовать сделать пиридилметил кетон и его окислить по Байеру Виллигеру и потом гидролизовать эфир. Правда тогда пиридин наверное в оксид превратится, придется оксид обратно в пиридин регенерировать. Еще в Марче пишут, что катализатор Уилкинсона при 180 градусах может декарбонилировать ацилбромиды, хлориды и йодиды. Но опять таки придется кислоту в бромид превращать, а бромид гидролизовать, неизвестно выдержит ли ваша молекула такого насилия .

[Formalinum]

Да это я знаю, но у меня никотиновая кислота с заместителями и продукт не просто 3-гидроксипиридин

Тетраацетат свинца опробуйте
Однако, часть заместителей может и пострадать. Причём сильно

[Maloy]

ну в лоб, это окислительное декарбоксилирование пробовать, но сморя че там за функ.гр., тк они ведь тоже могут реагировать...

[Phobos]

А если кислоту в кетон перевести, а потом его БаЙер-Виллигером?

[Yurik]

ну в лоб, это окислительное декарбоксилирование пробовать, но сморя че там за функ.гр., тк они ведь тоже могут реагировать...

Вот что то подобное и имею в виду, а заместители простые алкилы. Может кто то видел для никотиновой кислоты окислительное декарбоксилирование?

[Formalinum]

Может кто то видел для никотиновой кислоты окислительное декарбоксилирование?

Вот реакция с тетраацетатом свинца и есть окислительное декарбоксилирование

[Maloy]

обзорчег по окис. дек.:

-декарб.pdf

, а насчет ник. кты попросите, чтобы, у кого есть доступ к поисковикам, забили структурку, я сам искать не буду, поисковиков под рукой нету

[Yurik]

спасибо