Zingerone

[kika]

День добрый, уважаемые химики!
Огромная просьба, кто чем может – помогите, пожалуйста!
Где бы можно было найти свойста и, если возможно, способ приготовления такого вещества – Zingerone (4-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-бутанон-2).
Спасибо!

[chemist]

CCD:
===
1-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanone. Vanillylacetone. Zingerone. [0]Paradol
Chapman Hall Number: FCC43-N
CAS Registry Number: 122-48-5
Type of Compound Code(s): VG0010
Molecular Formula: C11H14O3
Molecular Weight: M 194.230.
Source/Synthesis: Reputed pungent principle of ginger (Zingiber officinale).
Use/Importance: Flavour material used in imitation fruit flavours, ginger beer, ginger ale etc..
Physical Description: Cryst. (petrol).
Melting Point: Mp 41 deg.
Other Data: Contrary to common assumption, free zingerone is probably not present in ginger and is certainly not its pungent principle. It is however a valuable
flavouring agent.
Hazard Toxicity: >>Skin irritant. LD50 (rat, orl) 2580 mg/kg.
RTECS Accession Number: >>EL8900000.

[kika]

Спасибо!
Маленькая деталь – говориме об одном и том же? Нас интересующее вещество 4-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-бутанон-2. Вы приводите информацию для 1-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-бутанон-2. Возможно, ошибаемся мы, но нужен Zingerone.
А о способе ничего неизвестно!
Спасибо!

[chemist]

Маленькая деталь – говориме об одном и том же? Нас интересующее вещество 4-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-бутанон-2. Вы приводите информацию для 1-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-бутанон-2. Возможно, ошибаемся мы, но нужен Zingerone.
А о способе ничего неизвестно!

Хм, Вы правы, почему-то химическое название отличается, хотя товарное тоже - Zingerone. Возможно ошибочка в CCD, вся-то статья посвящена именно нужному Вам изомеру:

Entry Name: 4-(3,4-Dihydroxyphenyl)-2-butanone, 9CI
Chapman Hall Number: FCC42-M
CAS Registry Number: 61152-62-3

Molecular Formula: C10H12O3
Molecular Weight: M 180.203.
Source/Synthesis: Metab. of the bird's nest fungus Nidula niveo-tomentosa.
Physical Description: Prisms (Et2O/petrol).
Melting Point: Mp 88-90 deg (85.5-86 deg).
Boiling Point: Bp 8 220-221 deg. Subl. 0.05 110 deg.

Derivative: 3-Me ether
Synonym(s): 1-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanone. Vanillylacetone. Zingerone. [0]Paradol
Chapman Hall Number: FCC43-N
CAS Registry Number: 122-48-5
Type of Compound Code(s): VG0010
Molecular Formula: C11H14O3
Molecular Weight: M 194.230.
Source/Synthesis: Reputed pungent principle of ginger (Zingiber officinale).
Use/Importance: Flavour material used in imitation fruit flavours, ginger beer, ginger ale etc..
Physical Description: Cryst. (petrol).
Melting Point: Mp 41 deg.
Other Data: Contrary to common assumption, free zingerone is probably not present in ginger and is certainly not its pungent principle. It is however a valuable
flavouring agent.
Hazard Toxicity: >>Skin irritant. LD50 (rat, orl) 2580 mg/kg.
RTECS Accession Number: >>EL8900000.

Derivative: 3-Me ether, oxime
Chapman Hall Number: FCC39-Q
Molecular Formula: C11H15NO3
Molecular Weight: M 209.244.
Melting Point: Mp 87.5-88.5 deg.

Derivative: 3-Me ether, O-.beta.-D-glucopyranoside
Synonym(s): Zingerone glucoside
Chapman Hall Number: MPD26-B
Type of Compound Code(s): VG0010
Molecular Formula: C17H24O8
Molecular Weight: M 356.372.
Source/Synthesis: Isol. from Riesling vine leaf.

Derivative: 3-Me ether, 3,4-didehydro
Synonym(s): 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-buten-2-one. Dehydrozingerone
Chapman Hall Number: FCC47-R
CAS Registry Number: 1080-12-2
Type of Compound Code(s): VG0010
Molecular Formula: C11H12O3
Molecular Weight: M 192.214.
Source/Synthesis: Constit. of Africanum giganteum.
Melting Point: Mp 120-124 deg.
RTECS Accession Number: >>EM9960000.

Derivative: 4-Me ether
Synonym(s): 1-(3-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-2-butanone. Isozingerone
Chapman Hall Number: FCC44-O
CAS Registry Number: 77334-12-4
Type of Compound Code(s): VG0010
Molecular Formula: C11H14O3
Molecular Weight: M 194.230.
Melting Point: Mp 41-42 deg.
Boiling Point: Bp 4 159-160 deg.

Derivative: 4-Me ether, oxime
Chapman Hall Number: FCC45-P
Molecular Formula: C11H15NO3
Molecular Weight: M 209.244.
Melting Point: Mp 121.5-122.5 deg.

Derivative: Di-Me ether
Synonym(s): 4-(3,4-Dimethoxyphenyl)-2-butanone
Chapman Hall Number: FCC46-Q
CAS Registry Number: 6302-60-9
Molecular Formula: C12H16O3
Molecular Weight: M 208.257.
Physical Description: Cryst. (EtOH or petrol).
Melting Point: Mp 55 deg (50 deg).
Boiling Point: Bp 7 174 deg.

Derivative: 3,4-Methylene ether
Synonym(s): 4-(3,4-Methylenedioxyphenyl)-2-butanone, 9CI. Piperonylacetone
Chapman Hall Number: NTZ75-I
CAS Registry Number: 55418-52-5
Molecular Formula: C11H12O3
Molecular Weight: M 192.214.
Melting Point: Mp 55 deg (47-48 deg).
Boiling Point: Bp 2 130-131 deg.
Supplier(s): PB M17115.

Derivative: 3,4-Methylene ether, E-oxime
Chapman Hall Number: NTZ76-J
Molecular Formula: C11H13NO3
Molecular Weight: M 207.229.
Physical Description: Cryst. (EtOH aq.).
Melting Point: Mp 100 deg.

Derivative: 3,4-Methylene ether, semicarbazone
Chapman Hall Number: NTZ77-K
Physical Description: Needles (EtOH).
Melting Point: Mp 166 deg.

Derivative: 3-O-.beta.-D-Glucopyranoside
Synonym(s): Myzodendrone
Chapman Hall Number: NMV75-R
CAS Registry Number: 101705-37-7
Molecular Formula: C16H22O8
Molecular Weight: M 342.345.
Source/Synthesis: Isol. from hemiparasite Myzodendron punctulatum and from raspberries.
Use/Importance: Antibacterial agent.
Physical Description: Pale yellow cryst. (EtOH/EtOAc).
Melting Point: Mp 120-123 deg.

References:
Aldrich Library of 13C and 1H FT NMR Spectra,2, 800A (nmr)
Aldrich Library of FT-IR Spectra: Vapor Phase,3, 1228A (ir)
Lapworth, A et al.,J.C.S.,1917, 777
Mannich, C et al.,Arch. Pharm. (Weinheim, Ger.),1927, 265, 15
Garnia, KN et al.,J. Indian Chem. Soc.,1941, 18, 213 (derivs)
Bolin, AYa et al.,Zh. Obshch. Khim.,1949, 19, 569; J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl.),1949, 19, 517 (synth)
Chen, YL et al.,J.A.C.S.,1953, 75, 4287 (methylene ether)
Arctander, S, Perfume and Flavour Chemistry,1969, no. 3101 (Zingerone)
Banno, K et al.,Bull. Chem. Soc. Jpn.,1976, 49, 1453
de Bernardi, M et al.,Phytochemistry,1976, 15, 1785 (Dehydrozingerone)
Ayer, WA et al.,Phytochemistry,1980, 19, 2717 (isol, pmr, ms, ir)
Reyes, A et al.,J. Nat. Prod.,1986, 49, 318 (Myzodendrone)
Roscher, R et al.,J. Agric. Food Chem.,1993, 41, 1452 (Zingerone glucoside)
Lewis, RJ, Sax's Dangerous Properties of Industrial Materials,8th edn., Van Nostrand Reinhold, 1992, VFP100
[00057137-3]

Чтобы получить все ссылки по методам синтеза, разместите запрос со структурой в разделе "обмен книгами, статьями, программами", там добрые гуру помогают страждущим

[maks]

судя по CAS и точке плавления вы получили полную информацию о зингероне
может быть опечатка

готовится обычной конденсацией

http://www.homechemistry.org/index.php? ... m_vanillin

с картинками

[chemist]

готовится обычной конденсацией
с картинками

... с последующим гидрированием водородом в присутствии палладия на угле, а картинки ну очень "хоум кемистри"

[maks]

а что в подвале у американского фермера можно поставить
знаете куда того рода соединения идут ?

[kika]

Чудо! Спасибо за ссылку с картинками!
Но вот маленький ньюансик. Конденсация вроде бы проста, но молекула ацетона симметрична. Как избежать того, чтобы ванилин не „прицепился“ и с другой стороны?
Температура, мольное соотношение?

[maks]

там до картинок рецепт
в том числе


Vanillin: 5g (33 mmol)
Acetone: 20mL (~280 mmol)

колитесь , вы это на корм скотине ?
добавки такого рода веществ смещают равновесие у коров /свиней в сторону более жирных животных
поднимаете агрокомплекс?

[kika]

maks-у: колюсь - не блондинка, а прокольчик вышел, картинки посмотрела, а до текста не дошла (надо было борщ отбежать доварить). А с коровами/свиньями Вы серьезно? В пятках не снилось, что там так может пригодиться. Ведь какая ситуация. Придет человек, хочет вещество, вот мы и пытаемся (и с Вашей помощью тоже, за что, конечно же, спасибо) синтезировать. Куда дальше это пойдет - честное слово, никто не говорит. Уже борщ доварила, могу подумать, что, видимо, покупатель держится в тайне, чтобы спросредкователь не пострадал. Если подскажете, кто бы купил, думаю, и Вы можете на этом заработать, вернее, если не будете подсказывать, но будете знать.
А если серьезно, то мольное соотношение, которое Вы указали, по-моему, большеватое, а природный ацетон дороговат. Мы с температурой пытаемся, но пока без ощутимых успехов. Тут, что в лоб, что по лбу - и при низкой температуре, и при высшей, а результат один и тот же - присутствие биса. А, может, это мы - горе-синтезаторы!
Спасибо!

[Vittorio]

ну это известная фишка - чтоб избежать образования бис-арилиденацетона, нужно брать офигенный избыток ацетона относительно альдегида..

[maks]

А с коровами/свиньями Вы серьезно?

абсолютно ,
борщ мужу и детям
мне нежный поцелуй и бизнесс-предложения в личку

[kika]

maks-у: кому борщ - такой же секрет, как и кому нужен Zingerone. За каждый добрый совет - нежный поцелуй, пожалуйста, ну а за бизнес предложение - и тарелку борща можно, там мольное соотношение компонентов такое, что пальчики оближешь.
А все же, как уменьшить бис, ведь он, предполагаю, будет и первым гидрироваться?

[chemist]

А все же, как уменьшить бис, ведь он, предполагаю, будет и первым гидрироваться?

Уменьшить бис без увеличения содержания ацетона не получится, мешает кинетический закон Природы. А может его и не надо уменьшать в техническом продукте, а просто отделить потом перекристаллизацией, - ванилин не дорогой, а природный ацетон легко регенерировать и пустить снова в реакцию.

Кстати:

а природный ацетон дороговат

Любопытно: кто его продаёт и сколько он стОит?

[kika]

Chemist-у: по непроверенным данным 4 кг природного ацетона стоят 800 евро. Уточню, кто продает, но, по-моему, это каталоговая цена.
А с бис-ом, Вы правы, придется оставить все так, как есть. Насчет перекристаллизации не знаю, т.к. не известны свойства насыщенного бис-а, может, он за компанию будет перекристаллизовываться. В способах очистки я сторонник перегонок при низком давлении и на колонках. Да еще некоторые наши любители банку горячим воздухом нагревают. Эффект - ничего не пригорает и, до некоторой степени, не раскладывается.
Тут пользователь maks вспоминал коров/свиней, а мне на ум лошади пришли. Мы сейчас тоже для неизвестного покупателя производим коламинфосфат, который способствует наращиванию мыщечной ткани. А господа-посредники в Доминиканской Республики отдыхают, нам же остается опыт накапливать в борщеварении.

[rombach]

kika, зачем Вам "природный ацетон"? Я знаю, что синтетический гораздо дешевле.

[kika]

Так заказчик требует и пальцем грозит, что если что намухлюем, допинг-контроль не пройдем. В среднем, природный продукт (финальный) раз в 6-7 дороже синтетического.

[rombach]

А природный водород Вам для гидрирования, наверное, тоже понадобится?

[kika]

Абсолютно точно! И Вы, видимо, знаете, откуда его берут. Правда?

[rombach]

По-видимому, он должен быть получен, например, из d-лимонена, но никак не из емкости под давлением?