Получение хлоруксусной кислоты из глицина

[Роберто]

Уважаемые химики нашел патент Patent DE348671, описывающий получение хлоруксусной кислоты через диазотирование глицина (Beispiele: r. 50 g Glycocoll werden mit 5o ccm kon zentrierter Salzsäure und 5o ccm konzentrier ter Salpetersäure (spezifisches Gewicht r,) vorsichtig erwärmt. Unter starker Stick- stoffent-Nvicklung findet die. Reaktion statt. Nachdem diese beendet, lässt man abkühlen, ätliert wiederholt aus, destilliert den Äther ab und destilliert den Rückstand im Vakuum. Dabei gewinnt man reine Chloressigsäure. Die Ausbeute beträgt etwa<B>50</B> Prozent der Theorie, obschon die Umsetzung völlig quan- titativ verläuft. Indessen drücken die Schwierigkeiten der Isolierung die Ausbeute praktisch auf den angegebenen Betrag her unter. - 5ä-g' Leucin) из текста понял только что используют соляную кислоту, а вот нитрита натрия не нашел.Просьба если кто может перевести текст на русский или проводил данную реакцию опишите методику, очень прошу.Спасибо
П.С. нужна хлоруксусная кислота в наших краях ее нет.

[Любитель_Манниха]

Salpetersäure

Вроде азотка

[SkydiVAR]

(Beispiele: r. 50 g Glycocoll werden mit 5o ccm konzentrierter Salzsäure und 5o ccm konzentrierter Salpetersäure (spezifisches Gewicht r,) vorsichtig erwärmt. Unter starker Stickstoffentvicklung findet die Reaktion statt. Nachdem diese beendet, lässt man abkühlen, ätliert wiederholt aus, destilliert den Äther ab und destilliert den Rückstand im Vakuum. Dabei gewinnt man reine Chloressigsäure. Die Ausbeute beträgt etwa 50 Prozent der Theorie, obschon die Umsetzung völlig quantitativ verläuft. Indessen drücken die Schwierigkeiten der Isolierung die Ausbeute praktisch auf den angegebenen Betrag her unter. - 5ä-g' Leucin)
Перевод с http://www.translate.ru :
(Примеры: r. 50 г Glycocoll становятся нагретыми с 5о кубическим сантиметром концентрированной соляной кислоты и, 5о, кубический сантиметр концентрированной азотной кислоты (специфический вес r,) осторожно. Под сильным Stickstoffentvicklung (выделение азота) реакция происходит. После того, как она оканчивает, выпускают остывают, ätliert (не понятно, что это за слово, может имеется в виду экстакция?) снова, дистиллирует эфир с и дистиллирует остаток в вакууме. При этом выигрывают чистую хлоруксусную кислоту. Выход составляет примерно 50 % теории, несмотря на то что преобразование проходит абсолютно количественно. Между тем, трудности изоляции толкают вниз выход практически на указанную сумму. - 5ä-g' Leucin)

[Joni-Fantazi]

...Salzsäure und ... Salpetersäure

..соляной кислоты и .. азотной кислоты.

А ваши края это какие? Монохлоруксусная кислота в общем-то не редкая вещь, а многотоннажный реактив, идущий на получение, например, карбоксиметилцеллюлозы (основа многих обойных клеёв).

[Joni-Fantazi]

(Beispiele: r. 50 g Glycocoll werden mit 5o ccm konzentrierter Salzsäure und 5o ccm konzentrierter Salpetersäure (spezifisches Gewicht r,) vorsichtig erwärmt. Unter starker Stickstoffentvicklung findet die Reaktion statt. Nachdem diese beendet, lässt man abkühlen, ätliert wiederholt aus, destilliert den Äther ab und destilliert den Rückstand im Vakuum. Dabei gewinnt man reine Chloressigsäure. Die Ausbeute beträgt etwa 50 Prozent der Theorie, obschon die Umsetzung völlig quantitativ verläuft. Indessen drücken die Schwierigkeiten der Isolierung die Ausbeute praktisch auf den angegebenen Betrag her unter. - 5ä-g' Leucin)
Перевод с http://www.translate.ru :
(Примеры: r. 50 г Glycocoll становятся нагретыми с 5о кубическим сантиметром концентрированной соляной кислоты и, 5о, кубический сантиметр концентрированной азотной кислоты (специфический вес r,) осторожно. Под сильным Stickstoffentvicklung (выделение азота) реакция происходит. После того, как она оканчивает, выпускают остывают, ätliert (не понятно, что это за слово, может имеется в виду экстакция?) снова, дистиллирует эфир с и дистиллирует остаток в вакууме. При этом выигрывают чистую хлоруксусную кислоту. Выход составляет примерно 50 % теории, несмотря на то что преобразование проходит абсолютно количественно. Между тем, трудности изоляции толкают вниз выход практически на указанную сумму. - 5ä-g' Leucin)

он-лайн переводчик?))
Тогда уж так:
50 г Glycocoll нагревают с 5 см3 конц. соляной кислоты и 5 см3 концентрированной азотной кислоты, осторожно. Реакция идёт при сильном (бурном) выделении азота, После окончания нужно охладить, сделать эфирную вытяжку (видимо не ätliert, а äthiert? тогда глагол ausätherung или подобный), отогнать эфир и остаток отогнать под вакуумом.

[SkydiVAR]

Ага. Ток там по полста кубиков азотки и солянки. И плотность азотки не указана.

[Upstream]

а вот нитрита натрия не нашел

Аналогично!
А этим немцам нобеля ещё не дали? За новаторство: в то время как все на свете уродуются с нитритами или двухокисью азота... берёшь с полки азотку и - трахх! Открытие, приближающееся по крутизне к окислению гидридом наирия.

[radical]

А ваши края это какие? Монохлоруксусная кислота в общем-то не редкая вещь, а многотоннажный реактив, идущий на получение, например, карбоксиметилцеллюлозы (основа многих обойных клеёв).

И аминоуксусной ака глицина также А вот наоборот, слышу впервые..

[Zord]

Ага, все прогрессивное человечество бьется над повышением выходов глицина из хлоруксусной, но есть одно место где все делается наоборот..

[Роберто]

.

[SkydiVAR]

Synthesis of glycolic-d2 acid. Ramesh, S. Dep. Chem., Univ. Illinois, Chicago, IL, USA. Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals (1981), 18(8), 1115-17.

[rombach]

Может зря смеемся? После этого патента вышло по крайней мере две статьи, в которых эти результаты были подтверждены. Вот одна из них.
С нитритом любой сделает. Хельветы пишут, что через нитрозилхлорид идет. Роберто, проверьте этот интересный эксперимент.

[Роберто]

Спасибо за патанты осталось только их перевести думаю займет много времени.

[Upstream]

>Хельветы пишут, что через нитрозилхлорид идет.
Спасибо, Rombach, за upgrade моих представлений!
Тогда в патенте "соврали" в другом: у них выделяется не азот, а закись азота... А как иначе?

[Роберто]

.

[rombach]

>Хельветы пишут, что через нитрозилхлорид идет.
Спасибо, Rombach, за upgrade моих представлений!
Тогда в патенте "соврали" в другом: у них выделяется не азот, а закись азота... А как иначе?

У них все в куче выделяется, но и азот среди прочего выделяться должен. Если найду глицин - поставлю посмотреть.

[Joni-Fantazi]

У них все в куче выделяется, но и азот среди прочего выделяться должен. Если найду глицин - поставлю посмотреть.

так вроде он в любой аптеке продаётся Преподносится как средство для повышения умственных способностей Правда говорят после него в сон сильнее тянет

[ole]

У них все в куче выделяется, но и азот среди прочего выделяться должен. Если найду глицин - поставлю посмотреть.

так вроде он в любой аптеке продаётся Преподносится как средство для повышения умственных способностей Правда говорят после него в сон сильнее тянет

Не советовал бы брать аптечный вариант в работу:
Состав и форма выпуска
Таблетки подъязычные 1 табл.
глицин 0,1 г
вспомогательные вещества: магния стеарат; метилцеллюлоза водорастворимая

[старый химик]

Роберто. Это из Синтезов органических препаратов. Общая методика на примере диазотирования аланина
(S)-2-Chloropropanoic acid. In a 4-L, three-necked, round-bottomed flask equipped with a mechanical stirrer, a 500-mL dropping funnel, and a two-necked adapter fitted with a thermometer and a reflux condenser (Note 1), 89.1 g (1 mol) of (S)-alanine (Note 2) is dissolved in 1300 mL of 5 N hydrochloric acid (Note 3). The mixture is cooled to 0°C in an ice/sodium chloride bath (Note 4) and a precooled solution of 110 g (1.6 mol) of sodium nitrite in 400 mL of water is added dropwise at a rate of about 2 mL/min under vigorous stirring and efficient cooling so that the temperature of the reaction mixture is kept below 5°C. After 5 hr, the bath is removed and the reaction is allowed to stand overnight at room temperature (Note 5). The reflux condenser is connected with a water aspirator and the flask is carefully evacuated with stirring for 3 hr to remove nitrogen oxides, whereupon the color changes from yellowish brown to pale yellow. While the mixture is stirred vigorously, 100 g of solid sodium carbonate is added carefully in small portions so as to prevent excessive foaming. The reaction mixture is extracted with four portions of 400 mL of diethyl ether. The combined ether layers are concentrated to ca. 300 mL using a rotary evaporator at atmospheric pressure. The solution is washed with 50 mL of saturated brine, which thereafter is reextracted with three portions of 100 mL of diethyl ether. The combined ethereal solutions are dried for 10 hr over calcium chloride. The ether is distilled off with a rotary evaporator at atmospheric pressure (bath temperature 40–50°C). The oily residue is transferred into a distillation flask (rinsing the remainder with small portions of ether) and then fractionally distilled at reduced pressure, the main fraction boiling within a range of 2–3°C (i.e., bp 75–77°C at 10 mm) (Note 6) to give 63–71 g (58–65%) of an oil. The colorless oil is sufficiently pure for most purposes (Note 7) and (Note . On prolonged standing in a refrigerator, the oil tends to solidify partially or totally, but the white crystals formed have no sharp melting point. This procedure can be employed for other α-amino acids (see Table I and the Discussion).

[Joni-Fantazi]

Кстати, что попалось про аминоуксусную кислоту:

Пищевая добавка, усилители вкуса и аромата: E640 !НЕ РАЗРЕШЕНА К ПРИМЕНЕНИЮ В ПИЩ. ПРОМЫШЛЕННОСТИ НА ТЕРРИТОРИИ РФ!

Отседа: http://russian-chemistry.ru/chemical_agents/details/699