Дезалкилирование

[Kaskad]

Уважаемые коллеги,
посоветуйте пожалуйста практически удобный способ дезалкилирования фенольного соединения (7-метокси-3-гидроксифлавона).
В литературе нашел методику снятия метильной эфирной группы кипячением в водной уксусной кислоте с HCl или HBr, однако меня терзают смутные сомнения...)

Спасибо

[Phobos]

Фенольные метилы валятся в сильных кислотах, BBr3 и т.д. Вопрос скорее в том, какие еще побочные реакции могут произойти.
Книжка Теодоры Грин по защитным группам есть в библиотеке хемпорта.

[maks]

я думаю что правильно терзают , AlCl3 или BBr3 мягче ,
пожалуй я бы с них начал

[RadEl]

Уважаемые коллеги,
посоветуйте пожалуйста практически удобный способ дезалкилирования фенольного соединения (7-метокси-3-гидроксифлавона).
В литературе нашел методику снятия метильной эфирной группы кипячением в водной уксусной кислоте с HCl или HBr, однако меня терзают смутные сомнения...)

Спасибо

Про HСl забудьте сразу. HBr может развалить эфир (слышал что добавки Bu4NBr ускоряют процесс) но там надо кипятить, но даже в этих очень жестких условиях конверсия может быть неполной. С бромидом бора работают при -50оС так что несмотря на внешнюю суровость реагента, условия реакции довольно сносные. BCl3 менее активен, с ним синтезы ставят при -10оС.
Хотел скинуть вам обзор по расщеплению эфиров, но он оказался дома. так что пока только адрес из ярлыка
I:\журналы\Synthesis\1969_1989\1983\No04(249_340)\0249_282.pdf
приду домой, закину саму пдфку.

[RadEl]

я думаю что правильно терзают , AlCl3 или BBr3 мягче ,
пожалуй я бы с них начал

С AlCl3 также нужно нагревание, анизол при 110оС реагирует с AlCl3 давая фенол. так что галогениды бора - наш выбор! триметилиодсилан тоже крут, но дороговат.

[Kaskad]

Проблема в том, что не хотелось бы вводить сильные кислоты Льюиса типа галогенидов алюминия. Или их можно использовать при мягких условиях, чтобы не было побочного ацилирования?
О галогенидах бора наслышан, но по причине их отсутствия (кроме BF3) приходится и их отложить.

[maks]

я помню коллега делала деалкиляцию хлоридом алюминия в мягких условиях, чуть не при комнатной температуре -давно дело было
правда там было 2 метокси в орто полжении,
исходя из этого , я бы посоветовал бы попробовать градусах при 40 и на ТСХ поглядывать

[Kaskad]

А в чем ставили? Дихлорметан?

[maks]

давно было, но сдается ответ положительный

[Kaskad]

благодарствую, попробуем воспроизвести...)

[Kaskad]

Хотел скинуть вам обзор по расщеплению эфиров

Был бы весьма признателен

[RadEl]

он

[Kaskad]

Огромное спасибо!

[pinkylee]

нечто родственное - деметилирование кодеина (то же рекомендованы мягкие условия) - рекомендовалось проводить пиридиний-йодидом, ссылку к сожалению не припомню