Maloy писал(а):сама идея пошла из понятных соображений, что вот мол есть, например, кат. гидрирования RhCl(PPh3)3, а что будет если взять хиральные фосфины? будет ли энантиомерное гидрирование? и вот эту мысль развили в давности ряд людей, ну а потом, коль идея оказалась дельной, то пошло поехало... и на этом пути все методы употребляются, и теория, и практика, ну а больше всего это посути скрининг, ну или более грубо - тупое блуждание в потемках...
Тогда его придумываютCherep писал(а):Согласен, но не всегда механизм понимают.
А вообще считается особым шиком препаративно выделить промежуточный диастереомерный комплекс катализатора и субстрата с новым образовавшимся стереоцентром. Это удается довольно часто.да, конечно, и НоулзMaloy писал(а):2 klamm: ^_^ если на то пошло, то уж смотрите, что говорил сам Ноулс
Код: Выделить всё
http://nobelprize.org/mediaplayer/index.php?id=875&view=1
Это только один возможный взгляд на проблему. Да, конечно, имея прохиральный субстрат и хиральный катализатор, мы должны вообразить, что после их взаимодействия получится смесь диастереоизомеров, которые суть разные вещества с различными свойствами и должны реагировать по-разному, на чем можно и заполучить требуемое ее. Но вторая возможность, которая обзывается взаимодействием ключ-замок, уже не предполагает диастереоизомеры, а предполагает образование одного наиболее выгодного соединения, которое дальше и превращается. Ну, есть и еще возможности, которые следует усматривать отдельно для каждого случая.Любой асимметрический катализ идет через диастереомерные переходные состояния.
Пролин, пролин, его банку на поллитру надоIL писал(а): Короче есть тупо пролин который. .
We report the use of Taft steric parameters to correlate the substituent size of a ligand with the enantiomeric ratio of a reaction. Linear free energy relationships can be constructed by plotting the log of enantiomeric ratio (er) versus the steric parameters reported by Taft and modified by Charton. Successful correlations were found for aldehyde and ketone allylation under NHK conditions using modular oxazoline ligands developed in our laboratory. Using these correlations, ligands were designed and evaluated for carbonyl allylation reactions. A break in the Charton plot results and is attributed to a global structural change in the catalyst. Additionally, several previously reported enantioselective reactions are analyzed resulting in excellent correlations for both catalysts and substrates. Finally, limitations and issues are presented with illustrative examples.
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя
