как удалить бороксин из реакц. среды?

[trozen]

проблема больше аналитическая (я сам аналитик), но думаю органикам тут виднее. простите, если глупый вопрос:

провожу дериватизацию бороновыми кислотами разных полифункциональных соединений типа, например, псевдоэфедрина, после чего реакционную смесь ввожу в ГХ-МС. циклические боронаты отлично выходят, однако также на хроматограмме вылезает большой и страшный пик циклического ангидрида соответствующей бороновой кислоты (для дериватизации используется р-р бороновой кислоты 1 мг/мл в этилацетате). возможно, он присутствует как примесь, возможно образуется в инжекторе ГХ при 280 градусах..
у меня совсем нету идеи, как можно от бороксинов избавиться. читал, что сами бороновые кислоты можно удалить пропустив реакц. смесь через сорбент со свободными гидроксигруппами ( http://www.polymerlabs.com/assets/userf ... 000831.pdf ), а что делать с циклич. ангидридами? гидролизовать их как-то предварительно? не развалится ли при этом целевой продукт дериватизации?

[Сергей1111]

Может и не сработать, попробуйте после дериватизации обработать р.с. пинаколом. Получится пинаколовый эфир бороновой кислоты, он очень неполярный и должен быстро проскакивать колонку перед вашим целевым веществом.

[maks]

я циклические соединения наблюдал в ГХ-МС часто , после реакции Сузуки , несколько процентов как правило и это дело известное , ничего нового в этом нет
вот пример
а вот что вы имеете в виду под ангидридом, массу дайте и соответствующую кислоту, может поможет понять
никогда огромных мешающих анализу пиков не встречал

[trozen]

я циклические соединения наблюдал в ГХ-МС часто , после реакции Сузуки , несколько процентов как правило и это дело известное , ничего нового в этом нет
а вот что вы имеете в виду под ангидридом, массу дайте и соответствующую кислоту, может поможет понять
никогда огромных мешающих анализу пиков не встречал

совершенно верно, именно такие штуки. я имел дело с разными бороновыми кислотами (метил-, бутил-, фенил-, фенетил- и 4-хлорфенил-) и везде были эти циклические продукты. причем судя по массе (m/z) иногда и более трех кислотных остатков было в них. если интересно, могу завтра картинки (хроматограммы и спектры) выложить

возможно они присутствовали в бороновых кислотах изначально, т.к. Sigma везде пишет комментарий "contain varying amount of anhydride"

[S324]

а сами боронки чистые?
если нет, то их надо кристализовать из 5% соляной кислоты
циклические эфиры уходят

[trozen]

Может и не сработать, попробуйте после дериватизации обработать р.с. пинаколом. Получится пинаколовый эфир бороновой кислоты, он очень неполярный и должен быстро проскакивать колонку перед вашим целевым веществом.

хотелось бы вовсе избавиться от избытка реагента..

[trozen]

а сами боронки чистые?
если нет, то их надо кристализовать из 5% соляной кислоты
циклические эфиры уходят

вот боюсь что не чистые.
раздумываю - не получится ли на ВЭЖХ-УФ оценить наличие ангидридов.. по идее должно получиться

а как правильно их кристаллизовать из HCl?

[S324]

делаете 5% солянку
а теперь смотрим на формулу боранки
если фенил, толил и иже с ними то раствора не много где-то 1/3-4
если п-Cl или другая дубина, то 1/50-100
вообщем, кипятить и подливать солянки пока не растворится всё.
потом охлаждаешь и продукт фильтруешь

[trozen]

делаете 5% солянку
а теперь смотрим на формулу боранки
если фенил, толил и иже с ними то раствора не много где-то 1/3-4
если п-Cl или другая дубина, то 1/50-100
вообщем, кипятить и подливать солянки пока не растворится всё.
потом охлаждаешь и продукт фильтруешь

спасибо, буду пробовать!

[maks]

если интересно, могу завтра картинки (хроматограммы и спектры) выложить

выложите, не помешает

кстати , если я правильно помню Сигма указывает что там процент незначительный ангидрида ,
я думаю правильно будет если Вы заколите чистую бороновую кислоту в прибор , и отдельным опытом смесь всего кроме определяемого вещества , может действительно у вас почему то так много его в приборе образуется.

[horks]

делаете 5% солянку
а теперь смотрим на формулу боранки
если фенил, толил и иже с ними то раствора не много где-то 1/3-4
если п-Cl или другая дубина, то 1/50-100
вообщем, кипятить и подливать солянки пока не растворится всё.
потом охлаждаешь и продукт фильтруешь

Начнешь сушить отфильтрованный продукт - снова немного ангидрида появится

[S324]

ну если снимать спектр в ТФУ, то его там не видно