очистка Alk2NH

[VOVAN CIR]

Добрый день, колленги!

Такая проблема - амин не идет в водно/кислотную фазу, слишком разлапистый
уже два синтеза в помойку

Не знаете как с этим бороться, может в HCl в спирте или эфире.

Для очистки колонка - не лучший вариант

[Бухалыч]

Можно попробовать ортофосфорной из изопропанола высадить.

[SkydiVAR]

Я бы попробовал эфирную HCl. Главное, чтобы побочники какие-нибудь вместе с ним не выпали. Хотя, ежели он в 1М солянку не идет, то может и из эфира не выпасть, а в спирте уж точно растворится.

[VOVAN CIR]

замешал 2 г в 10 мл ИПС + H3PO4 0.5 мл

осадка нет

UPD: путь померзнет при -40оС

[maks]

Н3Мо12О40 всяких упрямцев связывает в соли, может и Вашему поможет

[VOVAN CIR]

Спасибо, maks

боюсь эта штука мой амин потом не отдаст

[SkydiVAR]

Если есть AcCl и безводный этанол - легко приготовить этилацетатный раствор HCl и попробовать высадить гидрохлорид из этилацетата.

[maks]

штука в том ,что полиоксометалаты неустойчивы уже в нейтральной среде
а если покипятить осадок который образуется в щелочи , то предположительно в воде будут плавать со временем молибдаты, фосфаты
и ваш амин
я думаю стоит сделать такой маленький эксперимент

[VOVAN CIR]

Спасибо maks надо будет попробовать

Амин таки пошел в осадок при упаривании ИПС и добавлении эфира, но пока мало

[Phobos]

У нас иногда работала экстракция в системах ацетонитрил-гексан или метанол-гексан. Соль амина останется в метаноле, примеси потихоньку вымоются. Еще вариант - получать соль с сильно кристаллической органической кислотой. Например, динитро-бензойной. Вообще, все зависит от природы примесей - они более полярные или менее.

[Ося]

Попробуйте высадить оксалат из метанола или эфира

[chemist]

Можно вспомнить также про старый добрый пикрат, после перекристаллизации и разложения которого солянкой почти всегда получается очень чистый гидрохлорид, способный охотно кристаллизоваться и выступать как классная закваска

[suprachemister]

А очистка какого именно Alk2NH вас интересует?
Могу предложить что-то по аналогии с другими, если вам это поможет...

Di-n-decylamine [I 120-49-61 M 297.6, m 34O. b 153O/lmm, 359O/760mm, pKEst- 11.0.
Dissolved in *benzene and ppted as its bisulfate by shaking with 4M H2SO4. Filtered, washed with *benzene,
separating by centrifugation, then the free base was liberated by treating with aqueous NaOH [McDowell and
Allen J Phys Chem 65 1358 19611.

Didodecylamine [3007-31-61 M 353.7, m 51.S0, pKZ51 1.00. Crystd from EtOW*C6H6 under N2.

Diisopropylamine [ 108- 18-91 M 101.2, b 83.5°/760mm, n 1.39236, d 0.720, pKZ5 11.20.
Distd from NaOH, or refluxed over Na wire or NaH for three minutes and distd into a dry receiver under N2.
0 A polystyrene supported version of diisopropylamine is commercially available.

Diethylamine [109-89-71 M 73.1, b 55S0, d 0.707, n 1.38637, pK15 11.38. Dried with LiAlH4
or KOH pellets. Refluxed with, and distd from, BaO or KOH. Converted to the p-toluenesulfonamide and
crystd to constant melting point from dry pet ether (b 90-120°), then hydrolysed with HCl, excess NaOH was
added, and the amine passed through a tower of activated alumina, redistd and dried with activated alumina before
use [Swift JAm Chem Suc 64 115 19421.
8 A polystyrene diethylaminomethyl supported version is commercially available.

Dimethylamine [124-40-31 M 45.1, f -92.2O, b 00/563mm, 6.9O/760mm, pKZ51 0.73. Dried
by passage through a KOH-filled tower, or by standing with sodium pellets at Oo during 18h.
5 A dimethylaminomethyl polystyrene supported version is commercially available.

Di-n-butylamine [111-92-21 M 129.3, b 159O, n 1.41766, d 0.761, pK25 11.25. Dried with
LiAlb, CaH2 or KOH pellets, filtered and distd from BaO or CaH2.

Вот еще интересная книженция, из которой я брал данные
Purification of Laboratory Chemicals, Sixth Edition by W. L. F. Armarego and Christina Chai (Paperback - May 25, 2009)

* The Sixth Edition has been reorganised and is fully indexed by CAS Registry Numbers; compounds are now grouped to make navigation easier; literature references for all substances and techniques have been added; ambiguous alternate names and cross references removed; new chemical products and processing techniques are covered; hazards and safety remain central to the book.
links：

Код: Выделить всё

http://ifile.it/cm8pezr/purichem6.zip
http://www.filefactory.com/file/ag9hfbf/n/1856175677.rar
http://rapidshare.com/files/249132867/purichem6.zip

[Бухалыч]

замешал 2 г в 10 мл ИПС + H3PO4 0.5 мл

осадка нет

Хм, ну и дела. А эти Ваши алкилы не губят случаем основность азота?
Я так высаживал длиннохвостатые Et₂N-R, правда брал фосфорной поменьше - амин/H₃PO₄ = 2/1 (по молям)

[VOVAN CIR]

Из 2 г амина выпало около 100 мг осадка

chemist пикринки у нас нет

suprachemister спасибо за книжку

Попробуйте высадить оксалат из метанола или эфира

да, это вариант, спасибо

У нас иногда работала экстракция в системах ацетонитрил-гексан или метанол-гексан.

Спасибо Phobos надо будет попробовать, ацетонитрил/гексан

Хм, ну и дела. А эти Ваши алкилы не губят случаем основность азота?

Это эфир диэтаноламина, вроде не должны губить

[Phobos]

Кстати, а почему просто не попробовать в воду (точнее, водный р-р кислоты) добавить метанол, этанол или изопропанол, процентов 20-30? И потом уже пытаться экстрагировать р-рителем типа эфира или гексана?

[VOVAN CIR]

Phobos
Попробовал MeOH + ИПС+ Амин + H3PO4 / Гексан

По всем внешним признакам работает
Жду результаты GCMS

[nikkochem]

Для упрямцев - R2NH + динитрохлорбензол (как правило хорошо кристаллизуется), затем обработка водно-спиртовым растворм метиламина. Кстати сама пикринка хорошо осаждает амины, но там и триалкиламины осаждаются

[VOVAN CIR]

Спасибо за советы, коллеги

Амин почистился 98+