замена первичного гидроксила при С-6 в сахарах

[Vanya Ivanov]

У меня есть задача заменить первичный гидроксил в 6 положении 2-N-BOC-глюкозамин-гликозиа на азид.
В идеале нужен TPS-Cl - трисил хлорида, а его нет в лабе пока. Ts-Cl (тозил хлорид) дает побочные продукты замещения.
Коллеги, использовал ли кто либо 2-NO2-phenyl-sulfonyl chloride для этих целей? Он вроде стерически затрудненный, но реакций с ним в сахарной химии я не нашел пока.

Схема:

R-CH2-OH --> R-CH2-OTs --> R-CH2-N3 --> счастье!!

[Zord]

Бывает еще 2, 4, 6-триизопропил фенилсульфохлорид, может он селективнее сядет по первичному гидроксилу?
Вообще стандартная схема когда вешают сначала тритилхлорид, он садится селективно на первичный, потом защищают вторичные, снимают тритил и работают. Но наверняка чтото поинтереснее придумали за последнее время.

[Zord]

2, 4, 6-триизопропил фенилсульфохлорид оказывается он и есть трисил... Лучшее-враг хорошего!

[Vanya Ivanov]

Zord,
у вас, случайно, не найдется 100-200 мг этого самого трисил хлорида?
на взаимовыгодных условиях естественно...

[Zord]

вообще где то был,поищу.. Если найду, готов обменять на пиво..

[S324]

дык, вторичные НО- защищаете ацетоном с ТСК или диметилацеталем ацетона,
на первичный вешаете CH₃SO₂-ОСН₂- или Ts-
и меняете на азид
я так делал

[Vanya Ivanov]

там сложный гликозид, а сахар глюкоза - ацетонид будет защищать и этот первичный гидроксил при С-6. При этой конфигурации такая защита не катит. Можно использовать стратегию

R-CH(OH)-CH2-OH --> R-CH(OH)-CH2-OTr --> R-CH(OAc)-CH2-OTr --> R-CH(OAc)-CH2-OH -->

R-CH(OAc)-CH2-OTs --> R-CH(OAc)-CH2-N3 --> счастье ??

но это дольше и дороже, а самое главное гликозида не так много как хотелось бы...
нужно делать проще и короче

[Upstream]

Коллега Vanya Ivanov:
Я могу Вас угостить парой-тройкой граммов TIPS-Cl. Только вот на север я пока не собираюсь.
Но, возможно, Вы и без него обойдётесь. Во вложении пара статеек, где причинное превращение в полиазиды осуществляли через иодиды без защиты вторичных гидроксилов.