1,3-диполярное циклоприсоединение

[artemisia]

Подскажите пожалуйста, какие диполи можно получить в условиях провинциальной лаборатории? Причем желательно, чтобы их можно было выделить в чистом виде. Необходимо, чтобы исходная концентрация диполя была точно известна, а как такое провернуть, например, с диазометаном - я не представляю

[SkydiVAR]

Диазоуксусный эфир подойдет? Голодников, Мандельштамм, стр.219.

[chemist]

Диазоуксусный эфир подойдет?

Если только для кинетики и не хочется иметь дело с потенциально взрывчатыми веществами, то см. химию нитронов, они - вполне стабильные 1,3-диполи и нормально присоединяются ко многим олефинам.

[SkydiVAR]

Концентрация диазометана тоже определяется несложно: аликвота раствора диазометана обрабатывается известным количеством (избытком) карбоновой кислоты (например, уксусной) и проба перемешивается до исчезновения желтой окраски при комнатной температуре. Избыток кислоты оттитровывается.

[artemisia]

спасибо большое! да, для кинетики

[SkydiVAR]

Если только для кинетики и не хочется иметь дело с потенциально взрывчатыми веществами, то см. химию нитронов, они - вполне стабильные 1,3-диполи и нормально присоединяются ко многим олефинам.

А нитроны окрашенные? В смысле кинетики диазосоединения хороши тем, что легко отслеживать концентрацию по поглощению в видимой области (если, конечно, олефиновый компонент и продукт в этой области не поглощают...).

[OrganicChemist]

Нитрилоксиды, азиды, нитроны, диазосоедтнения. Азометинилиды и карбонилилиды менее доступны.

[chemist]

А нитроны окрашенные? В смысле кинетики диазосоединения хороши тем, что легко отслеживать концентрацию по поглощению в видимой области (если, конечно, олефиновый компонент и продукт в этой области не поглощают...).

Нитроны окаршены примерно как соотвествующие оксимы (алифатические меньше, ароматические больше), но поглощают со сдвигом в длинноволновую область. В УФ-е все нитроны видны как на ладони

[Vittorio]

Подскажите пожалуйста, какие диполи можно получить в условиях провинциальной лаборатории? Причем желательно, чтобы их можно было выделить в чистом виде. Необходимо, чтобы исходная концентрация диполя была точно известна, а как такое провернуть, например, с диазометаном - я не представляю

есть вариант - твердые и стабильные основания Гектора, легко получаемые окислением арилтиомочевин.

[OrganicChemist]

Нитроны окаршены примерно как соотвествующие оксимы (алифатические меньше, ароматические больше), но поглощают со сдвигом в длинноволновую область. В УФ-е все нитроны видны как на ладони

Насчет оксимов и нитронов с арильными заместителями поглощение в среднем УФ (200-300 нм) подтверждаю, а насчет поглощения в этом диапазоне алифатических нитронов и оксимов (оксим ацетона имеет максимум поглощения в дальнем ультрафиолете при длине волны 195 нм с КМЭ = 2000) не уверен.

Статья про УФ спектры ароматических нитронов:

[SkydiVAR]

Я имел в виду, что алифатические диазосоединения поглощают в видимой области/ближнем УФ, а продукты циклоприсоединения в видимой вообще не поглощают - значит, можно использовать эту полосу для количественных определений в кинетике. С ароматикой оно посложнее будет, ежели полосы и исходника и продукта хотя бы слегка перекрываются...