Азидоуксусный эфир

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Zord
Сообщения: 1480
Зарегистрирован: Чт ноя 06, 2008 2:33 pm

Азидоуксусный эфир

Сообщение Zord » Пт дек 04, 2009 5:16 pm

Делал ли кто нибудь азидоуксусный эфир из бромуксусного эфира? Насколько нужно с ним осторожно работать, и могут ли быть какие нибудь проблемы? Что нибудь типа Bump? :issue:
Привожу методику:
Methyl azidoacetate (2). This reaction should be performed behind a safety shield. To a solution of methyl bromoacetate (1) (51.5 mL, 0.528 mol) in MeOH (86 mL) in a 500-mL, three-necked, round-bottomed flask equipped with a magnetic stirrer, reflux condenser, a drying tube, a septum through which is passed a metal temperature probe and a 20 °C water bath is added a slurry of sodium azide (42.3 g, 0.649 mol, 1.23 equiv) in H2O (40 mL) via a funnel in one portion. The residual sodium azide is rinsed into the round-bottomed flask with water (2 × 6 mL). The suspension is stirred for 20 min in the water bath and a mild exotherm occurs (Note 2). The solution is then brought to gentle reflux with a heating mantle for 2 h. After cooling to room temperature, the solvent is removed carefully on the rotary evaporator (40 mmHg, 25 °C water bath), as the heterogeneous mixture has a tendency to bump. The residue is partitioned between Et2O (100 mL) and H2O (100 mL), transferred to a separatory funnel and the aqueous phase is further extracted with of Et2O (3 × 30 mL). The combined organic layer is dried with MgSO4, filtered, and evaporated to give methyl azidoacetate (53.9–54.5 g, 89–90%) as a slightly yellow oil.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение S324 » Пт дек 04, 2009 9:17 pm

да, не. всё пучком. литр ганяли , всё стабильно :up:
Кохайтеся, чорнобриві...

ShredMaster
Сообщения: 166
Зарегистрирован: Чт окт 15, 2009 10:36 pm

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение ShredMaster » Вс дек 06, 2009 3:44 am

делал в ацетонитриле, кипятили два дня суспензию, потом отмывали водой неорганику и сам ацетонитрил ( раз 10 взбалтывали с холодной водой, где то по пол литра на литр рекционной смеси)
а вообще если экстрагировать, то при 30 градусах на роторе вполне нормально сушить

Аватара пользователя
Helлен
Сообщения: 3710
Зарегистрирован: Пт ноя 20, 2009 6:14 pm

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение Helлен » Пн дек 07, 2009 9:33 pm

Делала азидоуксусный эфир в ацетонитриле. Реакция была на 4 моль этилхдоруксусного. Азид натрия при очень! энергичном перемешивании всыпала в 1л ацетонитрила, затем прилила этилхлоруксусный. Перемешивала при нагревании (150-160 град на мешалке ) на водяной бане около 20 ч.(обрат. холодильник). Далее, р.м. залила водой до полного растворения осадка. Отделила орг. слой и сушида его над сульфатом натрия, отфильтровала, упарила на роторе. (На роторе температура не выше 28 град). Получ. жидкость хранят в холодильнике над сульфатом натрия в бутылке из темного стекла.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение chemist » Вт дек 08, 2009 1:11 pm

S324 писал(а):да, не. всё пучком. литр ганяли , всё стабильно :up:
Рисковано, однако :wink: . Олдрихи продают его почему-то только в виде растворов, видать бояться "БУМа" :lol:
I D E A = A u

Аватара пользователя
SkydiVAR
Сообщения: 10601
Зарегистрирован: Пн янв 19, 2009 12:51 am
Контактная информация:

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение SkydiVAR » Вт дек 08, 2009 1:16 pm

Helлен писал(а):Перемешивала при нагревании (150-160 град на мешалке ) на водяной бане около 20 ч.(обрат. холодильник).
Вот тут чуть поподробнее, пожалуйста! Как было достигнуто 150-160 град на водяной бане? Автоклав? Перегретый пар?
Меч-кладенец - оружие пофигистов.

Аватара пользователя
Helлен
Сообщения: 3710
Зарегистрирован: Пт ноя 20, 2009 6:14 pm

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение Helлен » Вт дек 08, 2009 1:35 pm

Реакция проводилась в круглодонной колбе, которая помещалась в ал.кастрюлю, на мешалке выставлялось 150-160 град и в кастрюлю наливалась вода. В течение 20 ч вода подливалась.

Zord
Сообщения: 1480
Зарегистрирован: Чт ноя 06, 2008 2:33 pm

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение Zord » Вт дек 08, 2009 11:54 pm

Широка Рассея матушка, есть в ней даже места где вода кипит при 150...:)
Суровые такие места..:)

Аватара пользователя
Helлен
Сообщения: 3710
Зарегистрирован: Пт ноя 20, 2009 6:14 pm

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение Helлен » Ср дек 09, 2009 10:38 am

Я подозреваю, что вода кипит при 100 град :), но когда площадь мешалки небольшая , да и мощности маловато, а объем колбы и кастрюли поболее, оптимальным вариантом было выставить температуру на платформе именно такую, какую я указала. Не знаю, раза три варила азидоуксусный именно так , как и описала выше, ни у меня , ни у коллег претензий к продукту не было:)

Аватара пользователя
Helлен
Сообщения: 3710
Зарегистрирован: Пт ноя 20, 2009 6:14 pm

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение Helлен » Ср дек 09, 2009 10:44 am

Что самое интересное, Zord обратил внимание на температуру нагрева бани, а не на то , что реакция ставилась на 4 моля исходного эфира и сколько при этом я брала азида натрия...

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение rombach » Ср дек 09, 2009 12:09 pm

Про температуру Zord вероятно не понял, что вы имеете в виду. Те, у кого есть термометр, температуру обычно выставляют на термометре, погруженном в баню, а не на мешалке, платформе, или что там еще. Но ее вы по крайней мере написали, а сколько при этом брали азида натрия - нет.
Так сколько же?
Я брал обычно полтора эквивалента от хлорацетата, с бромацетатом можно наверное брать меньше. И делал в водном ацетоне часа 4-5 (80° в бане). Ацетон отделялся от водного слоя, упаривался на роторе, вода экстрагировалась эфиром, органика объединялась и сушилась магнезией (MgSO4). Продукт потом можно спокойно перегонять на водоструе, с ним ничего не делается.
chemist писал(а):Рисковано, однако :wink: . Олдрихи продают его почему-то только в виде растворов, видать бояться "БУМа" :lol:
Волков боятся - в лес не ходит! :wink:

Аватара пользователя
Helлен
Сообщения: 3710
Зарегистрирован: Пт ноя 20, 2009 6:14 pm

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение Helлен » Ср дек 09, 2009 12:18 pm

rombach вы правы, что мне следовало написать, температуру в самой бане, а не ту которую я указала на самой мешалке (т.к. у всех оборудование разное...) Моя ошибка, признаю.
Температура в бане была 87 град, азида натрия брала 1,2 экв.

Cherep
Сообщения: 23481
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение Cherep » Чт дек 10, 2009 10:55 am

А должны же быть какие-то физико-химические параметры что ли, которые говорят о том, насколько вещество экзотермично бумкает? Вроде иногда в OPRD публикуют какие-то графики зависимости выделения тепла от нагрева :issue:

Zord
Сообщения: 1480
Зарегистрирован: Чт ноя 06, 2008 2:33 pm

Re: Азидоуксусный эфир

Сообщение Zord » Чт дек 10, 2009 11:30 am

Спасибо всем огромное! Helлен-4моля это реально впечатляет! Если что, извиняйте, что не упустил возможности чуть чуть постебаться!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 13 гостей