R-Cl-->R-Br

[cannizzaro]

Уважаемый коллеги, поджскажите пожалуйста, встречал ли кто в литературе, как провести данное превращение (есть бромид лития), R=Bn or alk.
Спасибо заранее.

[maks]

ну так это же вроде банальный Финкельштейн , в ацетоне надоть и погреть градусов 50Ц

[cannizzaro]

я думал Финкельштайн для получения только иодпроизводных из хлор- и бромпроизводных

[maks]

я думаю принцип должен быть общий
Литий бромид расстворяется в ацетоне 25 г в 100г , Литий хлорид 0.6 гр при 50Ц , так что дело времени и
осадок образоваться должен полностью

[OrganicChemist]

только иодпроизводных из хлор- и бромпроизводных

Конечно, ведь весь смысл р-ии Финкельштейна в том, что хлориды и бромиды щелочных металлов (Na и K) нерастворимы в ацетоне и, выпадая из него в ходе реакции, выводятся из зоны последней.

Попробуйте использовать системы типа четвертичных аммониевых солей, содержащих бромид-ион или KBr + 18-С-6 в апротонных биполярных растворителях типа DMSO или DMF при нагревании. А если возможно, получайте сразу бромид, а не хлорид. Кстати, в какую реакцию вводить сабж будете? Может быть природа галогена не имеет столь сильное значение

[OrganicChemist]

Литий бромид расстворяется в ацетоне 25 г в 100г , Литий хлорид 0.6 гр при 50Ц , так что дело времени и
осадок образоваться должен полностью

Это так, но LiBr не так сильно распространен. Кстати, откуда эти цифры?

[maks]

есть справочник расстворимостей Когана
амик как то выкладывал
по моему для Вас ,
таблица 2174 штоле

[cannizzaro]

Благодарю господа! Обязательно гляну Когана
Maks and OrganicChemist +1

[Maksym]

Межфазно. Хлороформ\вода\тетрабутиламмония гидросульфат или что-то вроде того. В воде избыток (2-5) бромида лития или другого бромида. Если реакция не будет доходить до конца, то водный раствор со смесью анионов можно декантировать, заменить на свежий раствор LiBr.

[S324]

зачем тогда этот литий?
натрий или калий броб прокатят

[RadEl]

Финкельштейн работает только на первичных и бензильных хлоридах. по идее должен и на аллильных, но примеров я не встречал.

Межфазно. Хлороформ\вода\тетрабутиламмония гидросульфат или что-то вроде того. В воде избыток (2-5) бромида лития или другого бромида. Если реакция не будет доходить до конца, то водный раствор со смесью анионов можно декантировать, заменить на свежий раствор LiBr.

сомневаюсь, что свежий раствор LiBr поможет. ведь там чистый SN2 а не перевод ионита в ту или иную форму

я думал Финкельштайн для получения только иодпроизводных из хлор- и бромпроизводных

да, чаще всего так и есть. примеров замены хлора на бром примерно на порядок меньше

[maks]

зачем тогда этот литий?
натрий или калий броб прокатят

я понял что это тот бромид что у топикавтора имеется
а ежели есть выбор так ,конечно, натрия или калия

[OrganicChemist]

амик как то выкладывал
по моему для Вас

Нет, Любитель_Манниха просил. тут

Код: Выделить всё

http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic.php?f=35&t=20519

[nikkochem]

Слишком расплывчато поставлен вопрос. Все зависит от R. Замена бромидом лития хлора на бром в ацетоне, только если R = Ar-CH2- или что либо подобное. А tBu-Cl с LiBr не поменяешь, лучше сделать комплекс к бромсодержащей кислотой Льюиса и гидролизнуть с HBr (KBr). Вдруг там аллил или перфторалкил, подходы во всех случаях разные. Необходимо конкретизировать R. Может даже лучше узнать для чего сие изменение производиться. Возможно к конечному пункту из исходного можно прийти иным более легким путем.

[chlorin]

подходы во всех случаях разные. Необходимо конкретизировать R. Может даже лучше узнать для чего сие изменение производиться. Возможно к конечному пункту из исходного можно прийти иным более легким путем.

Полностью согласен! Здесь действительно необходимо конкретизировать, ведь как известно в химии иногда даже малейшие различия в структуре могут потребовать применения принципиально иного подхода вплоть до изменения схемы синтеза!
Вот ещё ссылка по модификации Финкельштайна (в дополнение к уже указанному выше), может пригодится:

В условиях микроволнового содействия:

Williams, R., Kennedy, A., Hijji, Y., Tadesse, S. Finkelstein halogen exchange reaction using microwave energy and a binary solvent system. Proceedings - NOBCChE 2001, 28, 58-63.